Словарь Брокгауза и Ефрона
Iбесцветный газ, без вкуса и запаха, по виду не отличающийся от воздуха. Впервые замечен он был Парацельсом в первой половине XVI века; но только Лемери в конце XVII века отличил В. от обыкновенного воздуха, показав его горючесть. Более подробно изучил это вещество Кавендиш в прошлом столетии. Это самый легкий газ: один литр В. при 0° и 760 мм давления весит 0,089538 гр. для широты 45° и при уровне моря. Плотность относительно воздуха — 0,06949, т. е. В. почти в 141/2раз легче воздуха; благодаря этому он удерживается на некоторое время в сосуде, обращенном открытым горлом книзу, и очень быстро улетает при приведении сосуда в нормальное положение. Рассмотрим: 1) физические свойства В.; 2) атомный его вес; 3) химические отношения; 4) распространение в природе, б) происхождение, получение и очищение В.; 6) технические применения В.
1) Водород, подобно другим газам, следует законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака с отклонениями более или менее значительными. По мере возрастания давления он сжимается все менее и менее, чем следовало бы по первому закону. Коэффициент расширения вследствие нагревания вместо того, чтобы быть постоянным, как требует закон Гей-Люссака, уменьшается по мере увеличения давления. Вследствие этих отклонений от обоих законов коэффициент расширения (при постоянном давлении) не одинаков с коэффициентом (температурного изменения) упругости (при постоянном объеме); первый равен 0,003661, для температур от 0° до 100° и давления в 760 мм, второй 0,003667. До семидесятых годов водород вместе с некоторыми другими газами относили к числу так называемых совершенных газов, т. е. не способных принимать жидкое состояние, причем В. называли даже более чем совершенным газом, так как отклонения его от закона Бойля-Мариотта обратны с отклонениями кислорода и других газов (см. Сжимаемость газов). В настоящее время сжижены все газы, некоторые обращены даже в твердое состояние, только В. в жидком виде не наблюдали (см. Газы сжиженные); однако никто не сомневается, что и этот последний может быть сжижен, хотя достигнуть этого очень трудно, потому что критическая температура В. очень низка и труднодостижима; она вычисляется не выше -174° (Сарро).Таким образом, водород — газ наиболее трудно сжижаемый. Растворимость его в воде в связи с этим обстоятельством очень мала: 100 объемов воды растворяют 2 объема газа при 0° и 760 мм давления. Теплоемкость В. при постоянном объеме относительно воды 2,411; отношение теплоемкости при постоянном давлении к теплоемкости при постоянном объеме -1,41; он теплопроводнее и электропроводнее других газов, что приводят в связь с металлическими (в химич. смысле) свойствами этого вещества. Спектр накаленного в гейслеровой трубке В. обладает тремя яркими линиями — красной, синевато-зеленой и фиолетовой, убывающей силы; эти линии отвечают фрауенгоферовым — С, F и G. В. быстрее других газов проникает, диффундирует через тонкие отверстия, что совершается по закону обратной пропорциональности с корнем квадратным из плотности газа. Закон справедлив в случае очень тонкой перегородки, через которую совершается диффузия; при пористых перегородках более или менее значительной толщины диффузия не подчиняется этому закону. Подобно другим газам, водород способен проникать через каучук. Диффузия этого рода зависит от способности их поглощаться, растворяться в каучуке (Грагам); растворенный газ собственно и диффундирует. Водород проникает через некоторые металлы при возвышенной температуре и притом гораздо легче многих других газов, что находится, очевидно, в связи с его способностью соединяться с металлами (см. Водородистые металлы); через платину, например, проникает 211 к. с. В. при тех же условиях, при которых других газов проникает 0,2 к. с.2) Химический знак В. есть Н, от латинского названия Hydrogenium. В., самый удельно легкий из газов, обладает, и самым малым частичным (молекулярным) и атомным весом. Атомный вес его принимается за единицу атомных весов прочих элементов, Н = 1. Частица его, как и большинство газообразных простых тел, содержит два атома = Н2. Атомные веса почти всех элементов определяются в действительности относительно кислорода и потому находятся в зависимости от точности отношения атомного веса кислорода к атомному весу В. Это отношение, между тем, нельзя до сих пор считать строго установленным. Ввиду этого ныне вслед за Браунером выражают атомные веса относительно кислорода, принимая О = 16 (см. Вес атомов).3) При обыкновенных температуре и давлении В. трудно вступает в реакции. Горение смеси В. с кислородом, при чем образуется вода, начинается только при нагревании (около 600°) или при действии электрической искры; раз начавшись, реакция продолжается, пока не исчерпан материал. В. в момент выделения из соединений (in statu nascenti), а также в присутствии пористых и порошкообразных тел, способных сгущать на своей поверхности газы, какова губчатая платина, делается способным вступать в реакции и при обыкновенной температуре. Водородное пламя бледно, но сильно накалено. Пламя делается ярким, если В. горит под сильным давлением (Франкланд). Температура водородного пламени вычисляется из различных опытных данных в 2500° (Девилль), даже около 2800° (Бунзен). Теплота соединения В. с кислородом при образовании молекулярного веса водяного пара, насыщающего пространство, в граммах — около 59000 калорий (см. Вода). Вследствие этого смесь В. с кислородом, состоящая из 2 объемов первого и 1 объема второго (отношение, в котором они соединяются для образования воды), сильно взрывает при воспламенении и потому называется гремучим газом. При образовании воды происходит собственно сжатие: из 3 объемов смеси образуется 2 объема водяного пара, но вследствие громадного выделения тепла объем пара возрастает весьма значительно и крайне быстро — происходит взрыв.В. соединяется с хлором при обыкновенной температуре под влиянием света; с бромом, иодом, серою, селеном — при более или менее высокой температуре (около 400°). Под влиянием ряда электрических искр, проскакивающих через смесь азота и водорода, образуется аммиак, но в очень малых количествах, потому что это вещество под влиянием тех же искр разлагается; если же образовавшийся аммиак поглотить кислотою, то вновь при пропускании искр идет образование аммиака, так что смесь 1 объема азота, 3 об. водорода и 2-х об. хлористого водорода при пропускании искр вполне превращается в нашатырь NH4Cl (Генр. С. К. Девилль). Вольтова дуга между угольными электродами, образуясь в атмосфере водорода, дает условия образования ацетилена С2Н2. С прочими металлоидами прямого соединения В. пока еще не указано. В. восстановляет металлы из их соединений с кислородом, серою, хлором и другими галоидами, при чем образуются водородистые соединения этих последних. Реакция в некоторых случаях обратима, и направление ее определяется присутствующими массами реагирующих веществ и их способностью диссоциировать, а также и величинами сродства. По химическим отношениям В. более похож на металл, чем на металлоид; в этом смысле вода уподобляется с основаниями, а кислоты — с солями, металл которых есть В. Действительно, цинк, например, вытесняет медь из ее солей и В. — из кислот (водородных солей); сам В., но только сжатый, вытесняет металлы из солей (Н. Бекетов). Твердые кислоты, органические, например, или некоторые гидраты минеральные, при низкой температуре по виду и по многим другим свойствам нисколько не отличаются от солей. Будучи составною частью воды, В. находится во всех гидратах; он соединяется со всеми металлоидами и со многими металлами в двойные соединения; с углеродом образует весьма большое число соединений, встречающихся в природе (нефть, скипидар, газы угольных копей и пр.), и гораздо большее — полученных в лаборатории. Формы соединений водорода наряду с формами соединений кислорода служат для характеристики групп химических элементов, образующих, как известно, так называемую периодическую систему элементов. Сам В., обладая самым малым атомным весом, относится к I группе системы.4) В природе свободный В. встречается крайне редко, именно в газах фумаролл в Исландии, в Тоскане. В виде соединений В. очень распространен. Он составляет1/9ч. по весу воды; вместе с углеродом, азотом и кислородом он является непременною составною частью всего организованного.5) В. может быть получен при разложении воды или гальваническим током, или нагреванием пара до температур диссоциации воды, при чем В. может быть отделен (Г. С.-Клер Девилль) от кислорода при помощи платиновой, а также глиняной пористой перегородки; или действием веществ, отнимающих от воды кислород. К такого рода веществам относятся: 1) щелочные металлы, действующие на воду при обыкновенной температуре весьма энергично, так что лучше употреблять их в виде амальгам, — выделение водорода идет тогда очень правильно: 2) железо и цинк при накаливании в струе пара и при обыкновенной температуре, если разлагаемая вода содержит в растворе кислоту, лучше всего серную; 8) алюминий, цинк и некот. др. при действии на крепкие растворы едких щелочей; 4) уголь при накаливании в струе водяного пара дает так называемый водяной газ, который содержит, кроме водорода (50-60%), еще окись углерода и немного углекислоты, а иногда еще метан, относительные количества меняются в зависимости от условий ведения операции. При нагревании до 250° смеси едкого кали и муравьинокислого калия образуется В.; этою реакциею пользовался Пикте для получения, а также и для сжижения водорода при известных своих опытах сжижения постоянных газов. При пропускании гальванического тока через воду, подкисленную серной кислотой и помещенную в вольтаметре с платиновыми электродами, на отрицательном электроде выделяется В., на положительном — кислород. В. получается при этом чистый, если употреблять прокипяченную дистиллированную воду, подкисленную чистой серной кислотой. В лабораториях наичаще пользуются для получения водорода действием цинка на разведенную серную кислоту. Наиболее удобный прибор для этого состоит из двух бутылей, имеющих тубусы у дна, при помощи которых они соединяются между собою посредством широкой каучуковой трубки. В одной бутыли, закрывающейся вверху пробкой, через которую пропущена газоотводная трубка с краном, помещается на дне битый фарфор, а затем — цинк, гранулированный, более чистый, или в виде обрезков листового цинка, а в другую бутыль наливается кислота (10% раствор очень удобен, потому что тогда не происходит сильного разогревания, вызывающего побочные реакции и слишком бурное выделение водорода). В кислоту вливают незначительное количество раствора медного купороса, который выделяет на цинке медь, образуя таким образом гальваническую пару; это способствует правильности выделения газа. Поднимая бутыль с кислотой выше или ниже, получают давление внутри прибора, нужное для того, чтобы В. мог выходить через газоотводную трубку; при помощи крана регулируют быстроту тока газа. В начале операции выделяется В., смешанный с воздухом, который был в приборе, а потому должно остерегаться зажигать газ в это время, дабы не последовал взрыв гремучей смеси. Собирают газ в так называемые газометры (см. это слово), предварительно наполненные водой. В. такого приготовления обладает неприятным запахом по причине присутствия газообразных веществ, образующихся вследствие нечистоты исходных материалов. Продажный цинк содержит серу, мышьяк, фосфор, кремний. В. в момент выделения дает газообразные соединения с этими элементами, которые и сообщают упомянутый неприятный запах. Большая часть мышьяковистого водорода происходит, однако, из кислородных соединений мышьяка, присутствующих обыкновенно в продажной серной кислоте. Свинец, содержащийся также в продажном цинке, выделяется в виде черного порошка. Употребление вместо цинка железа прибавляет к указанным примесям еще газообразные углеводороды, очищать от которых В. довольно затруднительно. Ввиду этого, где нужен чистый В., предпочитают готовить его при помощи цинка, пропуская для очищения через растворы азотнокислого свинца, сернокислого серебра, едкого кали и, наконец, для сушения через концентрированную серную кислоту. Первый раствор очищает от сернистого водорода, второй от мышьяковистого и фосфористого, третий от водородистого кремния. Растворы эти помещают в вульфовы стоянки или пропитывают ими прокаленную пемзу, которую помещают затем в U-образные трубки.6) Технические применения водорода основываются на его исключительной легкости и на способности развивать при горении большое количество тепла. Первым свойством пользуются при употреблении его для наполнения воздушных шаров, а вторым преимущественно для плавления платины и для получения так называемого друммондова света. Для получения водорода в больших количествах для воздушных шаров пользуются действием металлического железа в обрезках на разведенную серную кислоту. Аппарат, употребляющийся при этом, отличается от лабораторных существенно тем, кроме больших размеров, что в нем дана возможность прибавления нового железа по мере расходования и удаления раствора образовавшегося железного купороса без впускания в атмосферу водорода наружного воздуха (Жиффар).Существенную роль в снарядах для нагревания при помощи водородного пламени играет особого устройства приводящая водород и кислород трубка; именно, при помощи ее смешение обоих газов совершается в узкой металлической трубке с толстыми стенками, особенно утолщающимися к концу; пламя не распространяется внутрь этой трубки, так как газовая смесь в ней всегда недостаточно нагрета, чтобы воспламениться, вследствие большой теплопроводности металла; приток водорода и кислорода регулируется особыми кранами; перед зажиганием пускают сначала водород и зажигают его, а затем постепенно открывают кран, приводящий кислород. Направляя такое пламя на кусок извести, заставляют этот последний раскаливаться до яркого свечения (друммондов свет); впуская пламя в отражательный горн из извести же, в котором находится платина, переводят ее в расплавленное состояние и потом употребляют для отливок. Вместо водорода для нагревания нередко употребляют при технических надобностях уже упомянутый водяной газ (см. это сл.). Водород для друммондова света, а также и для аэростатов получают еще при накаливании гашеной извести с углем; реакция совершается по уравнению 2Са(ОН)2+ С = 2СаО + СО2+ 2Н2; для удаления угольного ангидрида полученный газ пропускают над известью или над углекислыми солями, способными образовать двууглекислый соли. Водородным пламенем пользуются также для спайки металлов без припоя. Для этой цели употребляются особые свинцовые или медные, но покрытые внутри свинцом, переносные приборы, в которых водород получается при действии серной кислоты на цинк; они устроены таким образом, что, когда закрывают кран, выпускающий водород, серная кислота вытесняется им из той части прибора, где находится цинк, и образование новых количеств газа прекращается; при открывании крана — наоборот: серная кислота вытесняет водород и, придя в соприкосновение с цинком, начинает снова образовать его; таким образом ток водорода из прибора может быть получен достаточно продолжительный. Спаивание без припоя необходимо для постройки свинцовых камер для заводского изготовления серной кислоты, а также для приготовления вообще свинцовых сосудов, имеющих значительное применение в химической заводской деятельности; таковы: кристаллизаторы для буры, медного купороса, квасцов; сосуды для получения хлора, фтористого водорода и т. п. Во всех этих случаях употребление припоя вредило бы прочности приборов.Подобный же прибор незначительного размера носит название водородного огнива; близ крана, выпускающего водород, помещается губчатая платина; придя с нею в соприкосновение в присутствии воздуха, водород воспламеняется; водородное огниво, следовательно, заменяет спички, как и обыкновенное огниво.С. С. Колотов. Δ.II (дополнение к статье)см. также Сжижение газов.Большая Советская энциклопедия
(лат. Hydrogenium)
Н, химический элемент, первый по порядковому номеру в периодической системе Менделеева; атомная масса 1,00797. При обычных условиях В. — газ; не имеет цвета, запаха и вкуса.
Историческая справка. В трудах химиков 16 и 17 вв. неоднократно упоминалось о выделении горючего газа при действии кислот на металлы. В 1766 Г. Кавендиш собрал и исследовал выделяющийся газ, назвав его «горючий воздух». Будучи сторонником теории Флогистона, Кавендиш полагал, что этот газ и есть чистый флогистон. В 1783 А. Лавуазье путём анализа и синтеза воды доказал сложность её состава, а в 1787 определил «горючий воздух» как новый химический элемент (В.) и дал ему современное название hydrogène (от греч. hýdōr — вода и gennáō — рождаю), что означает «рождающий воду»; этот корень употребляется в названиях соединений В. и процессов с его участием (например, гидриды, гидрогенизация). Современное русское наименование «В.» было предложено М. Ф. Соловьёвым в 1824.
Распространённость в природе. В. широко распространён в природе, его содержание в земной коре (литосфера и гидросфера) составляет по массе 1%, а по числу атомов 16%. В. входит в состав самого распространённого вещества на Земле — воды (11,19% В. по массе), в состав соединений, слагающих угли, нефть, природные газы, глины, а также организмы животных и растений (т. е. в состав белков, нуклеиновых кислот, жиров, углеводов и др.). В свободном состоянии В. встречается крайне редко, в небольших количествах он содержится в вулканических и других природных газах. Ничтожные количества свободного В. (0,0001% по числу атомов) присутствуют в атмосфере. В околоземном пространстве В. в виде потока протонов образует внутренний («протонный») радиационный пояс Земли (См. Радиационные пояса Земли). В космосе В. является самым распространённым элементом. В виде плазмы (См. Плазма) он составляет около половины массы Солнца и большинства звёзд, основную часть газов межзвёздной среды и газовых туманностей. В. присутствует в атмосфере ряда планет и в кометах в виде свободного H2, метана CH4, аммиака NH3, воды H2O, радикалов типа CH, NH, OH, SiH, PH и т.д. В виде потока протонов В. входит в состав корпускулярного излучения Солнца и космических лучей.
Изотопы, атом и молекула. Обыкновенный В. состоит из смеси 2 устойчивых изотопов: лёгкого В., или протия (1H), и тяжёлого В., или дейтерия (См. Дейтерий)(2H, или D). В природных соединениях В. на 1 атом 2H приходится в среднем 6800 атомов 1H. Искусственно получен радиоактивный изотоп — сверхтяжёлый В., или Тритий (3H, или Т), с мягким β-излучением и периодом полураспада T1/2 = 12,262 года. В природе тритий образуется, например, из атмосферного азота под действием нейтронов космических лучей; в атмосфере его ничтожно мало (4·10-15% от общего числа атомов В.). Получен крайне неустойчивый изотоп 4H. Массовые числа изотопов 1H, 2H, 3H и 4H, соответственно 1,2, 3 и 4, указывают на то, что ядро атома протия содержит только 1 протон, дейтерия — 1 протон и 1 нейтрон, трития — 1 протон и 2 нейтрона, 4H —1 протон и 3 нейтрона. Большое различие масс изотопов В. обусловливает более заметное различие их физических и химических свойств, чем в случае изотопов других элементов.
Атом В. имеет наиболее простое строение среди атомов всех других элементов: он состоит из ядра и одного электрона. Энергия связи электрона с ядром (потенциал ионизации) составляет 13,595 эв. Нейтральный атом В. может присоединять и второй электрон, образуя отрицательный ион Н-; при этом энергия связи второго электрона с нейтральным атомом (сродство к электрону) составляет 0,78 эв. Квантовая механика позволяет рассчитать все возможные энергетические уровни атома В., а следовательно, дать полную интерпретацию его атомного спектра (См. Атомные спектры). Атом В. используется как модельный в квантовомеханических расчётах энергетических уровней других, более сложных атомов. Молекула В. H2 состоит из двух атомов, соединённых ковалентной химической связью. Энергия диссоциации (т. е. распада на атомы) составляет 4,776 эв(1 эв = 1,60210·10-19 дж). Межатомное расстояние при равновесном положении ядер равно 0,7414·Å. При высоких температурах молекулярный В. диссоциирует на атомы (степень диссоциации при 2000°С 0,0013, при 5000°С 0,95). Атомарный В. образуется также в различных химических реакциях (например, действием Zn на соляную кислоту). Однако существование В. в атомарном состоянии длится лишь короткое время, атомы рекомбинируют в молекулы H2.
Физические и химические свойства. В. — легчайшее из всех известных веществ (в 14,4 раза легче воздуха), плотность 0,0899 г/л при 0°С и 1 атм. В. кипит (сжижается) и плавится (затвердевает) соответственно при —252,6°С и —259,1°С (только гелий имеет более низкие температуры плавления и кипения). Критическая температура В. очень низка (—240°С), поэтому его сжижение сопряжено с большими трудностями; критическое давление 12,8 кгс/см2 (12,8 атм), критическая плотность 0,0312 г/см3. Из всех газов В. обладает наибольшей теплопроводностью, равной при 0°С и 1 атм 0,174 вт/(м·К), т. е. 4,16·0-4 кал/(с·см·°С). Удельная теплоёмкость В. при 0°С и 1 атм Ср 14,208·103 дж/(кг·К), т. е. 3,394 кал/(г·°С). В. мало растворим в воде (0,0182 мл/г при 20°С и 1 атм), но хорошо — во многих металлах (Ni, Pt, Pd и др.), особенно в палладии (850 объёмов на 1 объём Pd). С растворимостью В. в металлах связана его способность диффундировать через них; диффузия через углеродистый сплав (например, сталь) иногда сопровождается разрушением сплава вследствие взаимодействия В. с углеродом (так называемая декарбонизация). Жидкий В. очень лёгок (плотность при —253°С 0,0708 г/см3) и текуч (вязкость при — 253°С 13,8 спуаз).
В большинстве соединений В. проявляет валентность (точнее, степень окисления) +1, подобно натрию и другим щелочным металлам; обычно он и рассматривается как аналог этих металлов, возглавляющий 1 гр. системы Менделеева. Однако в гидридах металлов ион В. заряжен отрицательно (степень окисления —1), т. е. гидрид Na+H- построен подобно хлориду Na+Cl-. Этот и некоторые другие факты (близость физических свойств В. и галогенов, способность галогенов замещать В. в органических соединениях) дают основание относить В. также и к VII группе периодической системы (подробнее см. Периодическая система элементов). При обычных условиях молекулярный В. сравнительно мало активен, непосредственно соединяясь лишь с наиболее активными из неметаллов (с фтором, а на свету и с хлором). Однако при нагревании он вступает в реакции со многими элементами. Атомарный В. обладает повышенной химической активностью по сравнению с молекулярным. С кислородом В. образует воду: H2 + 1/2O2 = H2O с выделением 285,937·103 дж/моль, т. е. 68,3174 ккал/моль тепла (при 25°С и 1 атм). При обычных температурах реакция протекает крайне медленно, выше 550°С — со взрывом. Пределы взрывоопасности водородо-кислородной смеси составляют (по объёму) от 4 до 94% H2, а водородо-воздушной смеси — от 4 до 74% H2 (смесь 2 объёмов H2 и 1 объёма О2 называется гремучим газом (См. Гремучий газ)). В. используется для восстановления многих металлов, так как отнимает кислород у их окислов:
CuO +Н2 = Cu + H2O,
Fe3O4 + 4H2 = 3Fe + 4H2O, и т.д.
С галогенами В. образует галогеноводороды, например:
H2 + Cl2 = 2HCl.
При этом с фтором В. взрывается (даже в темноте и при —252°С), с хлором и бромом реагирует лишь при освещении или нагревании, а с иодом только при нагревании. С азотом В. взаимодействует с образованием аммиака: 3H2 + N2 = 2NH3 лишь на катализаторе и при повышенных температурах и давлениях. При нагревании В. энергично реагирует с серой: H2 + S = H2S (сероводород), значительно труднее с селеном и теллуром. С чистым углеродом В. может реагировать без катализатора только при высоких температурах: 2H2 + С (аморфный) = CH4 (метан). В. непосредственно реагирует с некоторыми металлами (щелочными, щёлочноземельными и др.), образуя гидриды: H2 + 2Li = 2LiH. Важное практическое значение имеют реакции В. с окисью углерода, при которых образуются в зависимости от температуры, давления и катализатора различные органические соединения, например HCHO, CH3OH и др. (см. Углерода окись). Ненасыщенные углеводороды реагируют с В., переходя в насыщенные, например: CnH2n + H2 = CnH2n+2 (см. Гидрогенизация).
Роль В. и его соединений в химии исключительно велика. В. обусловливает кислотные свойства так называемых протонных кислот (см. Кислоты и основания). В. склонен образовывать с некоторыми элементами так называемую водородную связь (См. Водородная связь), оказывающую определяющее влияние на свойства многих органических и неорганических соединений.
Получение. Основные виды сырья для промышленного получения В. — Газы природные горючие, Коксовый газ (см. Коксохимия) и Газы нефтепереработки, а также продукты газификации твёрдых и жидких топлив (главным образом угля). В. получают также из воды (См. Вода) электролизом (в местах с дешёвой электроэнергией). Важнейшими способами производства В. из природного газа являются каталитическое взаимодействие углеводородов, главным образом метана, с водяным паром (конверсия): CH4 + H2O = CO + 3H2, и неполное окисление углеводородов кислородом: CH4 + 1/2O2 = CO + 2H2. Образующаяся окись углерода также подвергается конверсии: CO + H2O = CO2 + H2. В., добываемый из природного газа, самый дешёвый. Очень распространён способ производства В. из водяного и паровоздушного газов, получаемых газификацией угля. Процесс основан на конверсии окиси углерода. Водяной газ содержит до 50% H2 и 40% CO; в паровоздушном газе, кроме H2 и CO, имеется значительное количество N2, который используется вместе с получаемым В. для синтеза NH3. Из коксового газа и газов нефтепереработки В. выделяют путём удаления остальных компонентов газовой смеси, сжижаемых более легко, чем В., при глубоком охлаждении. Электролиз воды ведут постоянным током, пропуская его через раствор KOH или NaOH (кислоты не используются во избежание коррозии стальной аппаратуры). В лабораториях В. получают электролизом воды, а также по реакции между цинком и соляной кислотой. Однако чаще используют готовый заводской В. в баллонах.
Применение. В промышленном масштабе В. стали получать в конце 18 в. для наполнения воздушных шаров. В настоящее время В. широко применяют в химической промышленности, главным образом для производства Аммиака. Крупным потребителем В. является также производство метилового и других спиртов, синтетического бензина (синтина) и других продуктов, получаемых синтезом из В. и окиси углерода. В. применяют для гидрогенизации твёрдого и тяжёлого жидкого топлив, жиров и др., для синтеза HCl, для гидроочистки нефтепродуктов, в сварке и резке металлов кислородо-водородным пламенем (температура до 2800°С) и в атомно-водородной сварке (См. Атомно-водородная сварка) (до 4000°С). Очень важное применение в атомной энергетике нашли изотопы В. — дейтерий и тритий.
Лит.: Некрасов Б. В., Курс общей химии, 14 изд., М., 1962; Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1963; Егоров А. П., Шерешевский Д. И., Шманенков И. В., Общая химическая технология неорганических веществ, 4 изд., М., 1964; Общая химическая технология. Под ред. С. И. Вольфковича, т. 1, М., 1952; Лебедев В. В., Водород, его получение и использование, М., 1958; Налбандян А. Б., Воеводский В. В., Механизм окисления и горения водорода, М. — Л., 1949; Краткая химическая энциклопедия, т. 1, М., 1961, с. 619—24.
С. Э. Вайсберг.
Словарь форм слова
- водоро́д;
- водоро́ды;
- водоро́да;
- водоро́дов;
- водоро́ду;
- водоро́дам;
- водоро́д;
- водоро́ды;
- водоро́дом;
- водоро́дами;
- водоро́де;
- водоро́дах.
Толковый словарь Ожегова
ВОДОРО́Д, -а, муж. Химический элемент, самый лёгкий газ, в соединении с кислородом образующий воду.
| прил. водородный, -ая, -ое. Водородная бомба.
Толковый словарь Ушакова
ВОДОРО́Д, водорода, мн. нет, муж. (хим.). Самый легкий бесцветный газ, образующий в соединении с кислородом воду и не поддерживающий горения. Аэростат наполнен водородом.
Толковый словарь Ефремовой
м.
Химический элемент, лёгкий горючий газ без цвета, запаха и вкуса, в соединении с кислородом образующий воду.
Большой энциклопедический словарь
ВОДОРОД (лат. Hydrogenium) - Н, химический элемент VII группы периодической системы, атомный номер 1, атомная масса 1,00794. В природе встречаются два стабильных изотопа (протий и дейтерий) и один радиоактивный (тритий). Молекула двухатомна (Н2). Газ без цвета и запаха; плотность 0,0899 г/л, tкип = 252,76 .С. Соединяется с многими элементами, с кислородом образует воду. Самый распространенный элемент космоса; составляет (в виде плазмы) более 70% массы Солнца и звезд, основная часть газов межзвездной среды и туманностей. На Земле входит в состав воды, живых организмов, каменного угля, нефти. Применяют в производстве аммиака, соляной кислоты, для гидрогенизации жиров и др., при сварке и резке металлов. Входит в состав синтез-газа. Перспективен как горючее (см. Водородная энергетика).
Современная энциклопедия
ВОДОРОД (Hydrogenium), H, первый, наиболее легкий химический элемент периодической системы, атомная масса 1,00794; газ, tкип - 252,76шC. Ядро атома водорода называют протоном. Водород входит в состав воды, живых организмов, нефти, каменного угля, природного газа; самый распространенный элемент космоса - составляет более 70% массы Солнца и звезд. Термоядерные реакции с участием водорода - основной источник энергии звезд. Применяют водород для синтеза аммиака, метилового и других спиртов, углеводородов, соляной кислоты, для гидрогенизации пищевых жиров, при получении, сварке и резке металлов, как горючее в ракетной и космической технике и т.д. Изотопы водорода - протий (1H), дейтерий и тритий. Водород открыт в 16 веке Парацельсом, в 1766 английский физик и химик Г. Кавендиш впервые исследовал его свойства.
Энциклопедия Брокгауза и Ефрона
Этимологический словарь русского языка Макса Фасмера
водоро́д калька с лат. hydrogenium.
Большой англо-русский и русско-английский словарь
муж.;
хим. hydrogen тяжелый водород ≈ deuterium удалять водород ≈ to dehydrogenizeм. хим. hydrogen;
~ный хим. hydrogenous;
hydrogen attr.;
~ная бомба hydrogen bomb, H-bomb.
Англо-русский словарь технических терминов
hydrogen
Русско-английский словарь математических терминов
m.hydrogen
Большой немецко-русский и русско-немецкий словарь
м хим.
Wasserstoff m
Большой немецко-русский и русско-немецкий словарь
водородWasserstoff
Большой немецко-русский и русско-немецкий словарь
водород м хим. Wasserstoff m 1
Большой французско-русский и русско-французский словарь
м. хим.
hydrogène m
Большой испано-русский и русско-испанский словарь
м.
hidrógeno m
Большой итальяно-русский и русско-итальянский словарь
м.
idrogeno
Сельскохозяйственный словарь-справочник
(Н), широко распространенный в природе газ, без цвета и запаха. В. горит в воздухе; продукт его горения-вода. Свободного В. в воздухе ок. 0,01%; он выделяется при брожении без доступа воздуха (гниении) многих органических соединений. Наибольшие количества В. связаны в воде-свыше 11%. В.-важный элемент пищи раст., в к-рые он поступает в виде воды через корни.
Научно-технический энциклопедический словарь
ВОДОРОД (символ Н), газообразный, неметаллический элемент, впервые выделенный и идентифицированный в 1766 г. Генри КАВЕНДИШЕМ, который назвал его «горючим воздухом». Водород бесцветен и не имеет запаха, его относят вместе со щелочными металлами к первой группе периодической таблицы. Имеется два изотопа: ДЕЙТЕРИЙ и радиоактивный ТРИТИЙ. Водород - самый легкий и самый распространенный из элементов во Вселенной (76% по массе); на Земле присутствует в основном в соединении с кислородом в виде воды, откуда его название. Используется для получения АММИАКА, для отверждения жиров и масел, в РАКЕТНЫХ топливах. Водородная бомба (см. АТОМНОЕ ОРУЖИЕ) основана на принципе ядерного деления изотопов водорода. Свойства: атомный номер 1, атомная масса 1,00797, плотность 0,0899; температура плавления -259,1 °С, температура кипения -252,9 °С; наиболее распространенный изотоп 1Н (99,985%)
Медицинская энциклопедия
(Hydrogenium, H)
химический элемент VlI группы периодической системы элементов Д.И. Менделеева; ат. номер 1, ат. вес (масса) 1,00797, валентность в соединениях с неметаллами равна +1, с металлами -1; известны три изотопа В.; тяжелые изотопы В. используются для изучения биохимических и физиологических механизмов.
Энциклопедия Кольера
Н (лат. hydrogenium),
самый легкий газообразный химический элемент - член IA подгруппы периодической системы элементов, иногда его относят к VIIA подгруппе. В земной атмосфере водород в несвязанном состоянии существует только доли минуты, его количество составляет 1-2 части на 1 500 000 частей воздуха. Он выделяется обычно с другими газами при извержениях вулканов, из нефтяных скважин и в местах разложения больших количеств органических веществ. Водород соединяется с углеродом и(или) кислородом в органическом веществе типа углеводов, углеводородов, жиров и животных белков. В гидросфере водород входит в состав воды - наиболее распространенного соединения на Земле. В породах, грунтах, почвах и других частях земной коры водород соединяется с кислородом, образуя воду и гидроксид-ион OH-. Водород составляет 16% всех атомов земной коры, но по массе лишь около 1%, так как он в 16 раз легче кислорода. Масса Солнца и звезд на 70% состоит из водородной плазмы: в космосе это самый распространенный элемент. Концентрация водорода в атмосфере Земли возрастает с высотой благодаря его низкой плотности и способности подниматься на большие высоты. Обнаруженные на поверхности Земли метеориты содержат 6-10 атомов водорода на 100 атомов кремния.
Историческая справка. Еще немецкий врач и естествоиспытатель Парацельс в 16 в. установил горючесть водорода. В 1700 Н.Лемери обнаружил, что газ, выделяющийся при действии серной кислоты на железо, взрывается на воздухе. Водород как элемент идентифицировал Г.Кавендиш в 1766 и назвал его "горючим воздухом", а в 1781 он доказал, что вода - это продукт его взаимодействия с кислородом. Латинское hydrogenium, которое происходит от греческого сочетания "рождающий воду", было присвоено этому элементу А.Лавуазье.
Общая характеристика водорода. Водород - это первый элемент в периодической системе элементов; его атом состоит из одного протона и вращающегося вокруг него одного электрона
(см. также ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ).
Один из 5000 атомов водорода отличается наличием в ядре одного нейтрона, увеличивающего массу ядра с 1 до 2. Этот изотоп водорода называют дейтерием 21H или 21D. Другой, более редкий изотоп водорода содержит два нейтрона в ядре и называется тритием 31H или 31T. Тритий радиоактивен и распадается с выделением гелия и электронов. Ядра различных изотопов водорода различаются спинами протонов. Водород может быть получен а) действием активного металла на воду, б) действием кислот на определенные металлы, в) действием оснований на кремний и некоторые амфотерные металлы, г) действием перегретого пара на уголь и метан, а также на железо, д) электролитическим разложением воды и термическим разложением углеводородов. Химическая активность водорода определяется его способностью отдавать электрон другому атому или обобществлять его почти поровну с другим элементами при образовании химической связи либо присоединять электрон другого элемента в химическом соединении, называемом гидридом. Водород, производимый промышленностью, в огромных количествах расходуют на синтез аммиака, азотной кислоты, гидридов металлов. Пищевая промышленность применяет водород для гидрирования (гидрогенизации) жидких растительных масел в твердые жиры (например, маргарин). При гидрировании насыщенные органические масла, содержащие двойные связи между углеродными атомами, превращаются в насыщенные, имеющие одинарные углерод-углеродные связи. Высокочистый (99,9998%) жидкий водород используется в космических ракетах в качестве высокоэффективного горючего.
Физические свойства. Для сжижения и затвердевания водорода требуются очень низкие температуры и высокое давление (см. таблицу свойств). В нормальных условиях водород - бесцветный газ, без запаха и вкуса, очень легкий: 1 л водорода при 0° C и атмосферном давлении имеет массу 0,08987 г (ср. плотность воздуха и гелия 1,2929 и 0,1785 г/л соответственно; поэтому воздушный шар, наполненный гелием и имеющий такую же подъемную силу, как и воздушный шар с водородом, должен иметь на 8% больший объем). В таблице приведены некоторые физические и термодинамические свойства водорода.СВОЙСТВА ОБЫЧНОГО ВОДОРОДА
(при 273,16 К, или 0° С)
Атомный номер 1 Атомная масса 11Н 1,00797 Плотность, г/л
при нормальном давлении 0,08987 при 2,5*10 5 атм 0,66 при 2,7*10 18 атм 1,12*10 7
Ковалентный радиус, 0,74 Температура плавления, ° С -259,14 Температура кипения, ° С -252,5 Критическая температура, ° С -239,92 (33,24 K) Критическое давление, атм 12,8 (12,80 K) Теплоемкость, Дж/(мольЧK) 28,8 (H2) Растворимость
в воде, объем/100 объемов H2O (при стандартных условиях) 2,148 в бензоле, мл/г (35,2° С, 150,2 атм) 11,77 в аммиаке, мл/г (25° С) при 50 атм 4,47 при 1000 атм 79,25
Степени окисления -1, +1
Строение атома. Обычный водородный атом (протий) состоит из двух фундаментальных частиц (протона и электрона) и имеет атомную массу 1. Из-за огромной скорости движения электрона (2,25 км/с или 7*1015 об./с) и его дуалистической корпускулярно-волновой природы невозможно точно установить координату (положение) электрона в любой данный момент времени, но имеются некоторые области высокой вероятности нахождения электрона, и они определяют размеры атома. Большинство химических и физических свойств водорода, особенно относящихся к возбуждению (поглощению энергии), точно предсказываются математически (см. СПЕКТРОСКОПИЯ). Водород сходен со щелочными металлами в том, что все эти элементы способны отдавать электрон атому-акцептору для образования химической связи, которая может изменяться от частично ионной (переход электрона) до ковалентной (общая электронная пара). С сильным акцептором электронов водород образует положительный ион Н+, т.е. протон. На электронной орбите атома водорода могут находиться 2 электрона, поэтому водород способен также принимать электрон, образуя отрицательный ион Н-, гидрид-ион, и это роднит водород с галогенами, для которых характерно принятие электрона с образованием отрицательного галогенид-иона типа Cl-. Дуализм водорода находит отражение в том, что в периодической таблице элементов его располагают в IA подгруппе (щелочные металлы), а иногда - в VIIA подгруппе (галогены) (см. также ХИМИЯ).
Химические свойства. Химические свойства водорода определяются его единственным электроном. Количество энергии, необходимое для отрыва этого электрона, больше, чем может предоставить любой известный химический окислитель. Поэтому химическая связь водорода с другими атомами ближе к ковалентной, чем к ионной. Чисто ковалентная связь возникает при образовании молекулы водорода: H + H H2
При образовании одного моля (т.е. 2 г) H2 выделяется 434 кДж. Даже при 3000 K степень диссоциации водорода очень невелика и равна 9,03%, при 5000 K достигает 94% и лишь при 10000 K диссоциация становится полной. При образовании двух молей (36 г) воды из атомарного водорода и кислорода (4H + O2 -> 2H2O) выделяется более 1250 кДж и температура достигает 3000-4000° C, тогда как при сгорании молекулярного водорода (2H2 + O2 -> 2H2O) выделяется всего 285,8 кДж и температура пламени достигает лишь 2500° C. При комнатной температуре водород менее реакционноспособен. Для инициирования большинства реакций необходимо разорвать или ослабить прочную связь H-H, израсходовав много энергии. Скорость реакций водорода возрастает с использованием катализатора (металлы платиновой группы, оксиды переходных или тяжелых металлов) и методов возбуждения молекулы (свет, электрический разряд, электрическая дуга, высокие температуры). В таких условиях водород реагирует практически с любым элементом, кроме благородных газов. Активные щелочные и щелочноземельные элементы (например, литий и кальций) реагируют с водородом, являясь донорами электронов и образуя соединения, называемые солевыми гидридами (2Li + H2 -> 2LiH; Ca + H2 -> CaH2).
Вообще гидридами называются соединения, содержащие водород. Широкое разнообразие свойств таких соединений (в зависимости от атома, связанного с водородом) объясняется возможностями водорода проявлять заряд от -1 до практически +1. Это отчетливо проявляется в сходстве LiH и CaH2 и солей типа NaCl и CaCl2. Считается, что в гидридах водород заряжен отрицательно (Н-); такой ион является восстановителем в кислой водной среде: 2H- H2 + 2e- + 2,25B. Ион H- способен восстанавливать протон воды H+ до газообразного водорода: H- + H2O (r) H2 + OH-.
Соединения водорода с бором - бороводороды (борогидриды) - представляют необычный класс веществ, называемых боранами. Простейшим представителем их является BH3, существующий только в устойчивой форме диборана B2H6. Соединения с большим количеством атомов бора получают разными способами. Известны, например, тетраборан B4H10, стабильный пентаборан B5H9 и нестабильный пентаборан B5H11, гексаборан B6H10, декаборан B10H14. Диборан может быть получен из H2 и BCl3 через промежуточное соединение B2H5Cl, которое при 0° C диспропорционирует до B2H6, а также взаимодействием LiH или литийалюминийгидрида LiAlH4 c BCl3. В литийалюминийгидриде (комплексном соединении - солевом гидриде) четыре атома водорода образуют ковалентные связи с Al, но имеется ионная связь Li+ с [[AlH4]]-. Другим примером водородсодержащего иона является борогидрид-ион BH4-. Ниже приведена приблизительная классификация гидридов по их свойствам в соответствии с положением элементов в периодической системе элементов. Гидриды переходных металлов называются металлическими или промежуточными и часто не образуют стехиометрических соединений, т.е. отношение атомов водорода к металлу не выражается целым числом, например, гидрид ванадия VH0,6 и гидрид тория ThH3,1. Металлы платиновой группы (Ru, Rh, Pd, Os, Ir и Pt) активно поглощают водород и служат эффективными катализаторами реакций гидрирования (например, гидрогенизации жидких масел с образованием жиров, конверсии азота в аммиак, синтеза метанола CH3OH из CO). Гидриды Be, Mg, Al и подгрупп Cu, Zn, Ga - полярные, термически нестабильные.
Неметаллы образуют летучие гидриды общей формулы MHx (х - целое число) с относительно низкой температурой кипения и высоким давлением паров. Эти гидриды существенно отличаются от солевых гидридов, в которых водород имеет более отрицательный заряд. У летучих гидридов (например, углеводородов) преобладает ковалентная связь между неметаллами и водородом. По мере усиления неметаллического характера образуются соединения с частично ионной связью, например H+Cl-, (H2)2+O2-, N3-(H3)3+. Отдельные примеры образования различных гидридов приведены ниже (в скобках указана теплота образования гидрида):
Изомерия и изотопы водорода. Атомы изотопов водорода непохожи. Обычный водород, протий, всегда представляет собой протон, вокруг которого вращается один электрон, находящийся от протона на огромном расстоянии (относительно размеров протона). Обе частицы обладают спином, поэтому атомы водорода могут различаться либо спином электрона, либо спином протона, либо и тем, и другим. Водородные атомы, различающиеся спином протона или электрона, называются изомерами. Комбинация двух атомов с параллельными спинами приводит к образованию молекулы "ортоводорода", а с противоположными спинами протонов - к молекуле "параводорода". Химически обе молекулы идентичны. Ортоводород имеет очень слабый магнитный момент. При комнатной или повышенной температуре оба изомера, ортоводород и параводород, находятся обычно в равновесии в соотношении 3:1. При охлаждении до 20 K (-253° C) содержание параводорода возрастает до 99%, так как он более стабилен. При сжижении методами промышленной очистки ортоформа переходит в параформу с выделением теплоты, что служит причиной потерь водорода от испарения. Скорость конверсии ортоформы в параформу возрастает в присутствии катализатора, например древесного угля, оксида никеля, оксида хрома, нанесенного на глинозем. Протий - необычный элемент, так как в ядре его нет нейтронов. Если в ядре появляется нейтрон, то такой водород называется дейтерий 21D. Элементы с одинаковым количеством протонов и электронов и разным количеством нейтронов называются изотопами. Природный водород содержит небольшую долю HD и D2. Аналогично, природная вода содержит в малой концентрации (менее 0,1%) DOH и D2O. Тяжелая вода D2O, имеющая массу больше, чем у H2O, отличается по физическим и химическим свойствам, например, плотность обычной воды 0,9982 г/мл (20° С), а тяжелой - 1,105 г/мл, температура плавления обычной воды 0,0° С, а тяжелой - 3,82° С, температура кипения - соответственно 100° С и 101,42° С. Реакции с участием D2O протекают с меньшей скоростью (например, электролиз природной воды, содержащей примесь D2O, с добавкой щелочи NaOH). Скорость электролитического разложения оксида протия H2O больше, чем D2O (с учетом постоянного роста доли D2O, подвергающейся электролизу). Благодаря близости свойств протия и дейтерия можно замещать протий на дейтерий. Такие соединения относятся к так называемым меткам. Смешивая соединения дейтерия с обычным водородсодержащим веществом, можно изучать пути, природу и механизм многих реакций. Таким методом пользуются для изучения биологических и биохимических реакций, например процессов пищеварения. Третий изотоп водорода, тритий (31T), присутствует в природе в следовых количествах. В отличие от стабильного дейтерия тритий радиоактивен и имеет период полураспада 12,26 лет. Тритий распадается до гелия (32He) с выделением b-частицы (электрона). Тритий и тритиды металлов используют для получения ядерной энергии; например, в водородной бомбе происходит следующая реакция термоядерного синтеза: 21H + 31H -> 42He + 10n + 17,6 МэВ
Получение водорода. Зачастую дальнейшее применение водорода определяется характером самого производства. В некоторых случаях, например при синтезе аммиака, небольшие количества азота в исходном водороде, конечно, не являются вредной примесью. Примесь оксида углерода(II) также не будет помехой, если водород используют как восстановитель. 1. Самое крупное производство водорода основано на каталитической конверсии углеводородов с водяным паром по схеме CnH2n + 2 + nH2O (r) nCO + (2n + 1)H2 и CnH2n + 2 + 2nH2O (r) nCO2 + (3n + 1)H2. Температура процесса зависит от состава катализатора. Известно, что температуру реакции с пропаном можно снизить до 370° С, используя в качестве катализатора боксит. До 95% производимого при этом CO расходуется при дальнейшей реакции с парами воды: H2O + CO -> CO2 + H2
2. Метод водяного газа дает значительную часть общего производства водорода. Сущность метода заключается в реакции паров воды с коксом с образованием смеси CO и H2. Реакция эндотермична (DH° = 121,8 кДж/моль), и ее проводят при 1000° С. Нагретый кокс обрабатывают паром; выделяющаяся очищенная газовая смесь содержит некоторое количество водорода, большой процент CO и небольшую примесь CO2. Для повышения выхода H2 монооксид CO удаляют дальнейшей паровой обработкой при 370° C, при этом получается больше CO2. Углекислый газ довольно легко удалить, пропуская газовую смесь через скруббер, орошаемый водой противотоком. 3. Электролиз. В электролитическом процессе водород является фактически побочным продуктом производства главных продуктов - хлора и щелочи (NaOH). Электролиз проводят в слабощелочной водной среде при 80° C и напряжении около 2В, используя железный катод и никелевый анод:
4. Железо-паровой метод, по которому пар при 500-1000° C пропускают над железом: 3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2 + 160,67 кДж. Получаемый этим методом водород обычно используют для гидрогенизации жиров и масел. Состав оксида железа зависит от температуры процесса; при <560° C преобладает Fe3O4, выше 560° С возрастает доля FeO. Небольшую примесь CO удаляют, пропуская нагретую смесь H2 + CO над катализатором. При этом CO превращается в метан СH4. 5. Водород как побочный продукт получается при частичном окислении и термическом крекинге углеводородов в процессе производства сажи: CnH2n + 2 -> nC + (n + 1)H2
6. Следующим по объему производства является метанол-паровой метод: CH3OH + H2O -> 3H2 + CO2. Реакция эндотермична и ее проводят при ВОДОРОД260° C в обычных стальных реакторах при давлении до 20 атм. 7. Каталитическое разложение аммиака: 2NH3 -><- N2 + 3H2
Реакция обратима. При небольших потребностях в водороде этот процесс неэкономичен. Существуют также разнообразные способы получения водорода, которые, хотя и не имеют большого промышленного значения, в некоторых случаях могут оказаться экономически наиболее выгодными. Очень чистый водород получается при гидролизе очищенных гидридов щелочных металлов; при этом из малого количества гидрида образуется много водорода: LiH + H2O -> LiOH + H2
(Этот метод удобен при непосредственном применении получаемого водорода.) При взаимодействии кислот с активными металлами также выделяется водород, однако при этом он обычно загрязнен парами кислоты или другим газообразным продуктом, например фосфином PH3, сероводородом H2S, арсином AsH3. Наиболее активные металлы, реагируя с водой, вытесняют водород и образуют щелочной раствор: 2H2O + 2Na -> H2 + 2NaOH Распространен лабораторный метод получения H2 в аппарате Киппа по реакции цинка с соляной или серной кислотой:
Zn + 2HCl -> ZnCl2 + H2. Гидриды щелочноземельных металлов (например, CaH2), комплексные солевые гидриды (например, LiAlH4 или NaBH4) и некоторые бороводороды (например, B2H6) при реакции с водой или в процессе термической диссоциации выделяют водород. Бурый уголь и пар при высокой температуре также взаимодействуют с выделением водорода.
Очистка водорода. Степень требуемой чистоты водорода определяется его областью применения. Примесь углекислого газа удаляют вымораживанием или сжижением (например, пропуская газообразную смесь через жидкий азот). Эту же примесь можно полностью удалить барботированием через воду. CO может быть удален каталитическим превращением в CH4 или CO2 или сжижением при обработке жидким азотом. Примесь кислорода, образующаяся в процессе электролиза, удаляется в виде воды после искрового разряда.
Применение водорода. Водород применяется главным образом в химической промышленности для производства хлороводорода, аммиака, метанола и других органических соединений. Он используется при гидрогенизации масел, а также угля и нефти (для превращения низкосортных видов топлив в высококачественные). В металлургии с помощью водорода восстанавливают некоторые цветные металлы из их оксидов. Водород используют для охлаждения мощных электрогенераторов. Изотопы водорода находят применение в атомной энергетике. Водородно-кислородное пламя применяется для резки и сварки металлов.
ЛИТЕРАТУРА
Некрасов Б.В. Основы общей химии. М., 1973 Жидкий водород. М., 1980 Водород в металлах. М., 1981
Химическая энциклопедия
НВr, бесцв. газ с резким запахом, сильно дымящий на воздухе; т. пл. Ч 86,91
Химическая энциклопедия
(лат. Hydrogenium, от греч. hydor - вода и gennao - рождаю) Н, первый, наиб. легкий хим. элемент периодич. системы Менделеева, ат. м. 1,0794 + 0,0007 (второе слагаемое учитывает колебания изотопного состава). Прир. В. состоит из двух стабильных изотопов: протия 1 Н и дейтерия 2 Н, или D; содержание последнего (1,1-1,6)*10-3 ат. %; известен также радиоактивный изотоп -тритий3 Н, или Т. Ядро атома протия - протон. Атом В. имеет один электрон, занимающий 1s1 -орбиталь; степень окисления +1 (наиб. распространена), Ч 1 (в гидридах щелочных металлов). Энергия ионизации Н
Энциклопедический словарь
ВОДОРО́Д -а; м. Химический элемент (H), лёгкий газ без цвета и запаха, образующий в соединении с кислородом воду.
◁ Водоро́дный, -ая, -ое. В-ые соединения. В-ые бактерии. В-ая бомба (бомба огромной разрушительной силы, взрывное действие которой основано на термоядерной реакции). Водоро́дистый, -ая, -ое.
* * *
водоро́д(лат. Hydrogenium), химический элемент VII группы периодической системы. В природе встречаются два стабильных изотопа (протий и дейтерий) и один радиоактивный (тритий). Молекула двухатомна (Н2). Газ без цвета и запаха; плотность 0,0899 г/л, tкип — 252,76°C. Соединяется с многими элементами, с кислородом образует воду. Самый распространённый элемент космоса; составляет (в виде плазмы) более 70% массы Солнца и звёзд, основная часть газов межзвёздной среды и туманностей. Атом водорода входит в состав многих кислот и оснований, большинства органических соединений. Применяют в производстве аммиака, соляной кислоты, для гидрогенизации жиров и др., при сварке и резке металлов. Перспективен как горючее (см. Водородная энергетика).
* * *
ВОДОРОДВОДОРО́Д (лат. Hydrogenium), H, химический элемент с атомным номером 1, атомная масса 1,00794. Химический символ водорода Н читается в нашей стране «аш», как произносится эта буква по-французски.
Природный водород состоит из смеси двух стабильных нуклидов(см. НУКЛИД)с массовыми числами 1,007825 (99,985 % в смеси) и 2,0140 (0,015 %). Кроме того, в природном водороде всегда присутствуют ничтожные количества радиоактивного нуклида — трития(см. ТРИТИЙ) 3Н (период полураспада Т1/212,43 года). Так как в ядре атома водорода содержится только 1 протон (меньше в ядре атома элемента протонов быть не может), то иногда говорят, что водород образует естественную нижнюю границу периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хотя сам элемент водород расположен в самой верхней части таблицы). Элемент водород расположен в первом периоде таблицы Менделеева. Его относят и к 1-й группе (группе IА щелочных металлов(см. ЩЕЛОЧНЫЕ МЕТАЛЛЫ)), и к 7-й группе (группе VIIA галогенов(см. ГАЛОГЕНЫ)).
Массы атомов у изотопов водорода различаются между собой очень сильно (в разы). Это приводит к заметным различиям в их поведении в физических процессах (дистилляция, электролиз и др.) и к определенным химическим различиям (различия в поведении изотопов одного элемента называют изотопными эффектами, для водорода изотопные эффекты наиболее существенны). Поэтому в отличие от изотопов всех остальных элементов изотопы водорода имеют специальные символы и названия. Водород с массовым числом 1 называют легким водородом, или протием (лат. Protium, от греческого protos — первый), обозначают символом Н, а его ядро называют протоном(см. ПРОТОН (элементарная частица)), символ р. Водород с массовым числом 2 называют тяжелым водородом, дейтерием(см. ДЕЙТЕРИЙ)(лат Deuterium, от греческого deuteros — второй), для его обозначения используют символs 2Н, или D (читается «де»), ядро d — дейтрон. Радиоактивный изотоп с массовым числом 3 называют сверхтяжелым водородом, или тритием (лат. Tritum, от греческого tritos — третий), символ 2Н или Т (читается «те»), ядро t — тритон.
Конфигурация единственного электронного слоя нейтрального невозбужденного атома водорода 1s1. В соединениях проявляет степени окисления +1 и, реже, –1 (валентность I). Радиус нейтрального атома водорода 0,024 нм. Энергия ионизации атома 13,595 эВ, сродство к электрону 0,75 эВ. По шкале Полинга электроотрицательность водорода 2,20. Водород принадлежит к числу неметаллов.
В свободном виде — легкий горючий газ без цвета, запаха и вкуса.
История открытия
Выделение горючего газа при взаимодействии кислот и металлов наблюдали в 16 и 17 веках на заре становления химии как науки. Знаменитый английский физик и химик Г. Кавендиш(см. КАВЕНДИШ Генри)в 1766 исследовал этот газ и назвал его «горючим воздухом». При сжигании «горючий воздух» давал воду, но приверженность Кавендиша теории флогистона(см. ФЛОГИСТОН)помешала ему сделать правильные выводы. Французский химик А. Лавуазье(см. ЛАВУАЗЬЕ Антуан Лоран)совместно с инженером Ж. Менье(см. МЕНЬЕ Жан Батист Мари Шарль), используя специальные газометры, в 1783 осуществил синтез воды, а затем и ее анализ, разложив водяной пар раскаленным железом. Таким образом он установил, что «горючий воздух» входит в состав воды и может быть из нее получен. В 1787 Лавуазье пришел к выводу, что «горючий воздух» представляет собой простое вещество, и, следовательно, относится к числу химических элементов. Он дал ему название hydrogene (от греческого hydor — вода и gennao — рождаю) — «рождающий воду». Установление состава воды положило конец «теории флогистона». Русское наименование «водород» предложил химик М. Ф. Соловьев(см. СОЛОВЬЕВ Михаил Федорович) в 1824. На рубеже 18 и 19 веков было установлено, что атом водорода очень легкий (по сравнению с атомами других элементов), и вес (масса) атома водорода был принят за единицу сравнения атомных масс элементов. Массе атома водорода приписали значение, равное 1.
Нахождение в природе
На долю водорода приходится около 1% массы земной коры (10-е место среди всех элементов). В свободном виде водород на нашей планете практически не встречается (его следы имеются в верхних слоях атмосферы), но в составе воды распространен на Земле почти повсеместно. Элемент водород входит в состав органических и неорганических соединений живых организмов, природного газа, нефти, каменного угля. Он содержится, разумеется, в составе воды (около 11% по массе), в различных природных кристаллогидратах и минералах, в составе которых имеется одна или несколько гидроксогрупп ОН.
Водород как элемент доминирует во Вселенной. На его долю приходится около половины массы Солнца и других звезд, он присутствует в атмосфере ряда планет.
Получение
Водород можно получить многими способами. В промышленности для этого используют природные газы, а также газы, получаемые при переработке нефти, коксовании и газификации угля и других топлив. При производстве водорода из природного газа (основной компонент — метан) проводят его каталитическое взаимодействие с водяным паром и неполное окисление кислородом:
CH4 + H2O = CO + 3H2 и CH4 + 1/2 O2 = CO2 + 2H2
Выделение водорода из коксового газа и газов нефтепереработки основано на их сжижении при глубоком охлаждении и удалении из смеси газов, сжижаемых легче, чем водород. При наличии дешевой электроэнергии водород получают электролизом воды, пропуская ток через растворы щелочей. В лабораторных условиях водород легко получить взаимодействием металлов с кислотами, например, цинка с соляной кислотой.
Физические и химические свойства
При обычных условиях водород — легкий (плотность при нормальных условиях 0,0899 кг/м3) бесцветный газ. Температура плавления –259,15 °C, температура кипения –252,7 °C. Жидкий водород (при температуре кипения) обладает плотностью 70,8 кг/м3 и является самой легкой жидкостью. Стандартный электродный потенциал Н2/Н- в водном растворе принимают равным 0. Водород плохо растворим в воде: при 0 °C растворимость составляет менее 0,02 см3/мл, но хорошо растворим в некоторых металлах (губчатое железо и других), особенно хорошо — в металлическом палладии (около 850 объемов водорода в 1 объеме металла). Теплота сгорания водорода равна 143,06 МДж/кг.
Существует в виде двухатомных молекул Н2. Константа диссоциации Н2 на атомы при 300 К 2,56·10-34. Энергия диссоциации молекулы Н2 на атомы 436 кДж/моль. Межъядерное расстояние в молекуле Н2 0,07414 нм.
Так как ядро каждого атома Н, входящего в состав молекулы, имеет свой спин(см. СПИН), то молекулярный водород может находиться в двух формах: в форме ортоводорода (о-Н2) (оба спина имеют одинаковую ориентацию) и в форме параводорода (п-Н2) (спины имеют разную ориентацию). При обычных условиях нормальный водород представляет собой смесь 75% о-Н2 и 25% п-Н2. Физические свойства п- и о-Н2 немного различаются между собой. Так, если температура кипения чистого о-Н2 20,45 К, то чистого п-Н2 — 20,26 К. Превращение о-Н2 в п-Н2 сопровождается выделением 1418 Дж/моль теплоты.
В научной литературе неоднократно высказывались соображения о том, что при высоких давлениях (выше 10 ГПа) и при низких температурах (около 10 К и ниже) твердый водород, обычно кристаллизующийся в гексагональной решетке молекулярного типа, может переходить в вещество с металлическими свойствами, возможно, даже сверхпроводник. Однако пока однозначных данных о возможности такого перехода нет.
Высокая прочность химической связи между атомами в молекуле Н2 (что, например, используя метод молекулярных орбиталей, можно объяснить тем, что в этой молекуле электронная пара находится на связывающей орбитали, а разрыхляющая орбиталь электронами не заселена) приводит к тому, что при комнатной температуре газообразный водород химически малоактивен. Так, без нагревания, при простом смешивании водород реагирует (со взрывом) только с газообразным фтором:
H2 + F2 = 2HF + Q.
Если смесь водорода и хлора при комнатной температуре облучить ультрафиолетовым светом, то наблюдается немедленное образование хлороводорода НСl. Реакция водорода с кислородом происходит со взрывом, если в смесь этих газов внести катализатор — металлический палладий (или платину). При поджигании смесь водорода и кислорода (так называемый гремучий газ(см. ГРЕМУЧИЙ ГАЗ)) взрывается, при этом взрыв может произойти в смесях, в которых содержание водорода составляет от 5 до 95 объемных процентов. Чистый водород на воздухе или в чистом кислороде спокойно горит с выделением большого количества теплоты:
H2 + 1/2O2 = Н2О + 285,75 кДж/моль
С остальными неметаллами и металлами водород если и взаимодействует, то только при определенных условиях (нагревание, повышенное давление, присутствие катализатора). Так, с азотом водород обратимо реагирует при повышенном давлении (20—30 МПа и больше) и при температуре 300—400 °C в присутствии катализатора — железа:
3H2 + N2 = 2NH3 + Q.
Также только при нагревании водород реагирует с серой с образованием сероводорода H2S, с бромом — с образованием бромоводорода НBr, с иодом — с образованием иодоводорода НI. С углем (графитом) водород реагирует с образованием смеси углеводородов различного состава. С бором, кремнием, фосфором водород непосредственно не взаимодействует, соединения этих элементов с водородом получают косвенными путями.
При нагревании водород способен вступать в реакции с щелочными, щелочноземельными металлами и магнием с образованием соединений с ионным характером связи, в составе которых содержится водород в степени окисления –1. Так, при нагревании кальция в атмосфере водорода образуется солеобразный гидрид состава СаН2. Полимерный гидрид алюминия (AlH3)x — один из самых сильных восстановителей — получают косвенными путями (например, с помощью алюминийорганических соединений). Со многими переходными металлами (например, цирконием, гафнием и др.) водород образует соединения переменного состава (твердые растворы).
Водород способен реагировать не только со многими простыми, но и со сложными веществами. Прежде всего надо отметить способность водорода восстанавливать многие металлы из их оксидов (такие, как железо, никель, свинец, вольфрам, медь и др.). Так, при нагревании до температуры 400—450 °C и выше происходит восстановление железа водородом из его любого оксида, например:
Fe2O3 + 3H2 = 2Fe + 3H2O.
Следует отметить, что восстановить водородом из оксидов можно только металлы, расположенные в ряду стандартных потенциалов за марганцем. Более активные металлы (в том числе и марганец) до металла из оксидов не восстанавливаются.
Водород способен присоединяться по двойной или тройной связи ко многим органическим соединениям (это — так называемые реакции гидрирования). Например, в присутствии никелевого катализатора можно осуществить гидрирование этилена С2Н4, причем образуется этан С2Н6:
С2Н4 + Н2 = С2Н6.
Взаимодействием оксида углерода(II) и водорода в промышленности получают метанол:
2Н2 + СО = СН3ОН.
В соединениях, в которых атом водорода соединен с атомом более электроотрицательного элемента Э (Э = F, Cl, O, N), между молекулами образуются водородные связи(см. ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ) (два атома Э одного и того же или двух разных элементов связаны между собой через атом Н: Э"... Н... Э", причем все три атома расположены на одной прямой). Такие связи существуют между молекулами воды, аммиака, метанола и др. и приводят к заметному возрастанию температур кипения этих веществ, увеличению теплоты испарения и т. д.
Применение
Водород используют при синтезе аммиака NH3, хлороводорода HCl, метанола СН3ОН, при гидрокрекинге (крекинге в атмосфере водорода) природных углеводородов, как восстановитель при получении некоторых металлов. Гидрированием(см. ГИДРИРОВАНИЕ) природных растительных масел получают твердый жир — маргарин. Жидкий водород находит применение как ракетное топливо, а также как хладагент. Смесь кислорода с водородом используют при сварке.
Одно время высказывалось предположение, что в недалеком будущем основным источником получения энергии станет реакция горения водорода, и водородная энергетика вытеснит традиционные источники получения энергии (уголь, нефть и др.). При этом предполагалось, что для получения водорода в больших масштабах можно будет использовать электролиз воды. Электролиз воды — довольно энергоемкий процесс, и в настоящее время получать водород электролизом в промышленных масштабах невыгодно. Но ожидалось, что электролиз будет основан на использовании среднетемпературной (500—600 °C) теплоты, которая в больших количествах возникает при работе атомных электростанций. Эта теплота имеет ограниченное применение, и возможности получения с ее помощью водорода позволили бы решить как проблему экологии (при сгорании водорода на воздухе количество образующихся экологически вредных веществ минимально), так и проблему утилизации среднетемпературной теплоты. Однако после Чернобыльской катастрофы развитие атомной энергетики повсеместно свертывается, так что указанный источник энергии становится недоступным. Поэтому перспективы широкого использования водорода как источника энергии пока сдвигаются по меньшей мере до середины 21-го века.
Особенности обращения
Водород не ядовит, но при обращении с ним нужно постоянно учитывать его высокую пожаро- и взрывоопасность, причем взрывоопасность водорода повышена из-за высокой способности газа к диффузии даже через некоторые твердые материалы. Перед началом любых операций по нагреванию в атмосфере водорода следует убедиться в его чистоте (при поджигании водорода в перевернутой вверх дном пробирке звук должен быть глухой, а не лающий).
Биологическая роль
Биологическое значение водорода определяется тем, что он входит в состав молекул воды и всех важнейших групп природных соединений, в том числе белков, нуклеиновых кислот, липидов, углеводов. Примерно 10 % массы живых организмов приходится на водород. Способность водорода образовывать водородную связь играет решающую роль в поддержании пространственной четвертичной структуры белков, а также в осуществлении принципа комплементарности(см. КОМПЛЕМЕНТАРНОСТЬ)в построении и функциях нуклеиновых кислот (то есть в хранении и реализации генетической информации), вообще в осуществлении «узнавания» на молекулярном уровне. Водород (ион Н+) принимает участие в важнейших динамических процессах и реакциях в организме — в биологическом окислении, обеспечивающим живые клетки энергией, в фотосинтезе у растений, в реакциях биосинтеза, в азотфиксации и бактериальном фотосинтезе, в поддержании кислотно-щелочного равновесия и гомеостаза(см. ГОМЕОСТАЗ), в процессах мембранного транспорта. Таким образом, наряду с кислородом и углеродом водород образует структурную и функциональную основы явлений жизни.
Геологическая энциклопедия
Н (лат. hydrogenium; a.hydrogen; н.Wasserstoff; ф.hydrogene; и.hidrogeno), - хим. элемент периодич. системы элементов Mенделеева, к-рый относят одновременно к I и VII группам, ат. н. 1, ат. м. 1,0079. Природный B. имеет стабильные изотопы - протий (1H), дейтерий (2H, или D) и радиоактивный - тритий (3H, или T). Для природных соединений Земли cp. отношение D/H = (158±2)·* 10-6 Pавновесное содержание 3H на Земле 5·1027 атомов. B. впервые описал в 1766 англ. учёный Г. Kавендиш. При обычных условиях B. - газ без цвета, запаха и вкуса. B природе в свободном состоянии находится в форме молекул H2. Энергия диссоциации молекулы H2 - 4,776 эB; потенциал ионизации атома B. 13,595 эB. B. - самое лёгкое вещество из всех известных, плотность при 0°C и 0,1 МПa 0,0899 кг/м3; tкип- 252,6°C, tпл - 259,1°C; критич. параметры: t - 240°C, давление 1,28 МПa, плотность 31,2 кг/ м3. Hаиболее теплопроводный из всех газов - 0,174 Вт/(м·K) при 0°C и 1 МПa, уд. теплоёмкость 14,208·* 103 Дж(кг·K). Жидкий B. очень лёгок (плотность при -253°C 70,8 кг/м3) и текуч (вязкость при -253°C равна 13,8 cП). B большинстве соединений B. проявляет степень окисления +1 (подобен щелочным металлам), реже -1 (подобен гидридам металлов). B обычных условиях молекулярный B. малоактивен; растворимость в воде при 20°C и 1 МПa 0,0182 мл/г; хорошо растворим в металлах - Ni, Pt, Pd и др. C кислородом образует воду c выделением тепла 143,3 МДж/кг (при 25°C и 0,1 МПa); при 550°C и выше реакция сопровождается взрывом. При взаимодействии c фтором и хлором реакции идут также co взрывом. Oсн. соединения B.: вода H2O, аммиак NH3, сероводород H2S, метан CH4, гидриды металлов и галогенов CaH2, HBr, Hl, a также органич. соединения C2H4, HCHO, CH3OH и др.
B. - широко распространённый в природе элемент, содержание его в земной коре 1 % (по массе). Гл. резервуар B. на Земле - вода гидросферы (11,19%, по массе). B. - один из осн. компонентов всех природных органич. соединений. B свободном состоянии присутствует в вулканич. и др. природных газах, в атмосфере (0,0001%, по числу атомов). Cоставляет осн. часть массы Cолнца, звёзд, межзвёздного газа, газовых туманностей. B атмосферах планет присутствует в форме H2, CH4, NH3, H2O, CH, NHOH и др. Bходит в состав корпускулярного излучения Cолнца (потоки протонов) и космических лучей (потоки электронов).
Cырьё для пром. получения B. - газы нефтепереработки, природные газы, продукты газификации угля и др. Oсн. способы получения B.: реакция углеводородов c водяным паром, неполное окисление углеводородов кислородом, конверсия окиси углерода, электролиз воды. B. применяют для произ-ва аммиака, спиртов, синтетич. бензина, соляной к-ты, гидроочистки нефтепродуктов, резки металлов водородно-кислородным пламенем. B. - перспективное газообразное горючее. Дейтерий и тритий нашли применение в атомной энергетике.Литература: Лебедев B. B., Водород, его получение и использование, M., 1958; Природные изотопы гидросферы, M., 1975.B. И. Ферронский.
Большой энциклопедический политехнический словарь
хим. элемент, символ Н (лат. Hydrogenium), ат. н. 1, ат. м. 1,00794. Элемент состоит из смеси двух устойчивых изотопов: лёгкого 1Н, или протия, и тяжёлого 2Н. или дейтерия D; искусственно получен радиоактивный изотоп В. - сверхтяжёлый 3Н, или тритий Т. Свободный В. состоит из двухатомных молекул (Н2); это газ, не имеющий цвета и запаха; плотн. 0,0899 кг/м3, tпл - 259,1 °С, tкип - 252,6 °С. В космосе В. - самый распространённый элемент, в виде плазмы он составляет до половины массы Солнца и большинства звёзд. В. входит в состав воды (самого распространённого в-ва на Земле), а также кам. угля, нефти, природных газов, животных и растит. организмов. Получают В. из природных газов, а также из воды (электролизом). В. широко используют для произ-ва аммиака, метилового и др. спиртов, хлористого водорода, для гидрогенизации топлив. жиров и др. соединений, как восстановитель в металлургии, при сварке и резке металлов кислородно-водородным пламенем (темп-pa до 2800 °С) и в атомно-водородной сварке (до 4000 °С). Очень важное применение в ядерной энергетике находят дейтерий и тритий. Перспективным направлением в энергетике считается также применение В. и его соединений для хранения и транспортирования энергии, создания двигателей с В. в качестве горючего.
Русско-английский политехнический словарь
hydrogen
* * *
водоро́д м.hydrogen, H
атома́рный водоро́д — atomic [nascent] hydrogen
жи́дкий водоро́д — liquid hydrogen
лё́гкий водоро́д — light [ordinary] hydrogen, protium
межгалакти́ческий водоро́д — intergalactic hydrogen
межзвё́здный водоро́д — interstellar hydrogen
молекуля́рный водоро́д — molecular hydrogen
тяжё́лый водоро́д — heavy hydrogen, deuterium
* * *
hydrogen
Dictionnaire technique russo-italien
м.
idrogeno m, H
- активный водород
- атомарный водород- бромистый водород
- водород в момент выделения
- жидкий водород
- йодистый водород
- лёгкий водород
- межгалактический водород
- межзвёздный водород
- молекулярный водород
- мышьяковистый водород
- сверхтяжёлый водород
- селенистый водород
- сернистый водород
- технический водород
- тяжёлый водород
- фосфористый водород
- цианистый водород
- электролитический водород
Русско-украинский политехнический словарь
(элемент) Гідроґе́н, -ну;(простое вещество) во́день, -дню
- жидкий водород
- сжиженный водород- селенистый водород
- тяжёлый водород
- фтористый водород
- цианистый водород
Русско-украинский политехнический словарь
(элемент) Гідроґе́н, -ну;(простое вещество) во́день, -дню
- жидкий водород
- сжиженный водород- селенистый водород
- тяжёлый водород
- фтористый водород
- цианистый водород
Естествознание. Энциклопедический словарь
(лат. Hydrogenium), хим. элемент VII гр. периодич. системы. В природе встречаются два стабильных изотопа (протий и дейтерий) и один радиоактивный (тритий). Молекула двухатомна (H2). Газ без цвета и запаха; плотн. 0,0899 г/л, tкип-252,76 0С. Соединяется с мн. элементами, с кислородом образует воду. Самый распространённый элемент космоса; составляет (в виде плазмы) более 70% массы Солнца и звёзд, осн. часть газов межзвёздной среды и туманностей. Атом В. входит в состав мн. к-т и оснований, большинства органич. соед. Применяют в произ-ве аммиака, соляной кислоты, для гидрогенизации жиров и др., при сварке и резке металлов. Перспективен как горючее (см. Водородная энергетика).

Юридическая энциклопедия
Водород получают путем электролиза воды или из водяного газа, коксового газа или углеводородов.
Водород обычно рассматривается как неметалл. Он хранится под давлением в стальных баллонах.
Он используется для гидрирования масел (получение твердых жиров), для крекинга нефтепродуктов, в синтезе аммиака, для резки или сварки металлов (кислородно-водородные паяльные лампы) и т.п
Источник: "Пояснения к Товарной номенклатуре внешнеэкономической деятельности Российской Федерации (ТН ВЭД России)" (подготовлены ГТК РФ) (том 1, разделы I - VI, группы 1 - 29)