«Гидроксамовые кислоты»

(гидроксимовые) представляют оксимы (см. Изонитрозосоединения) карбоновых кислот . Открыты Гофманом в 1889 г. (ацетгидроксамовая кислота) и затем изучены Лоссеном. Г. кислоты получаются при действии гидроксиламина на амиды (Гофман), сложные эфиры и хлорангидриды кислот (см. Изонитрозосоединения) и представляют кристаллические вещества с характером кислот. С хлорным железом в нейтральном или слабокислом растворе они дают вишнево-красное окрашивание. Формгидроксамовая кислота (см.). Ацетгидроксамовая кислота CH₃.C(OH):N.OH + 1/2Н₂О плавится при 59°, а в безводном состоянии при 87—88°, очень легко растворима в воде и спирте и не растворима в эфире, с уксусномедной солью в слабоуксуснокислом растворе дает характерный темно-зеленый осадок нерастворимой медной соли. Бензгидроксамовая кислота C₆H₅.C(OH):N.OH плавится при 124°, получается также окислением бензальдоксима реактивом Каро (см. Ацетоуксусн. эфиры). Будучи сама, так же как и ее гомологи, известна лишь в единственном видоизменении, бензгидроксамовая кислота и гомологи ее дают эфирные производные в виде двух модификаций, различие которых, по Лоссену, нельзя пока удовлетворительно объяснить с помощью структурной изомерии. Вернером модификации эти рассматриваются с точки зрения пространственной изомерии азота, подобно оксимам (см. Изонитрозосоединения). Дибензгидроксамовая кислота C₆H₅.C(OH):N.O.CO.C₆H₅плавится при 161° и получается, как и предыдущая, при действии гидроксиламина на хлористый бензоил. Другой изомер ее C₆H₅.C(O.CO.C₆H₅):N.OH(?), плавящийся при 95°, образуется при действии бензойносеребряной соли на хлорангидрид бензгидроксамовой кислоты C₆H₅.CCl:N.OH (темп. пл. 48°) и легко сам собой превращается в первый (с темп. пл. 161°), образуя вместе с тем некоторое количество перекиси бензилдиоксима (см. Изонитрозосоединения) с отщеплением бензойной кислоты. Трибензгидроксамовая кислота C₆H₅.C(O.CO.C₆H₅):N.O.CO.C₆H₅получается при действии хлористоводородного гидроксиламина на хлористый бензоил в виде трех модификаций: α — с темп. пл. 100°, β — с темп. пл. 141° и γ — с темп. пл. 112°, из которых α и γ-модификации под влиянием соляной кислоты переходят в β-модификацию. Эфиры бензгидроксамовой кислоты C₆H₅.C(OR):N.OH (алкилбензгидроксамовые кислоты) получаются из бензимидоэфиров C₆H₅.C(OR):NH при действии на них хлористоводородного гидроксиламина и известны в 2 видоизменениях, которые различаются между собой, помимо темп. плавления, также тем, что при действии PCl₅α, или синизомеры, претерпевая бекмановскую изомеризацию (см.), превращаются в карбаниловые эфиры C₆H₅.NH.CO.OR (или продукты их распада), а β, или антиизомеры, дают фосфорнокислые эфиры алкилбензгидроксамовых кислот.

П. П. Р.

(N-ацилгидроксиламины), N-гидроксиамиды карбоновых к-т общей ф-лы RCONHOH. Кристаллич. в-ва. Обладают слабыми кислотными св-вами, напр. pAL ацетогидроксамовой к-ты 9,40, бензогидроксамовой 8,89. Под действием щелочных и кислых реагентов гидролизуются до карбоновых к-т и NH₂OH. При взаимод. с первичными аминами и гидразинами образуют соотв. амиды и гидразиды. Восстанавливаются до амидов и нитрилов. Легко селективно алкилируются и ацилируются по ОН-группс, образуя О-производные - RCONHOR' и RCONHOCOR'. При нагр. или в присут. оснований О-производные претерпевают Лоссена реакцию, образуя изоцианаты или продукты их превращений, причем оптически активные соед. перегруппировываются с сохранением конфигурации:

Г. к. образуют окрашенные комплексы с катионами металлов (Fe ⁺, Сu²⁺, Со ³⁺, Ni²⁺), что используется для колориметрич. определения Г. к.

Способы получения Г. к.: ацилирование гидроксиламина эфирами, ангидридами или галогенангидридами карбоновых к-т; окисление аминов, оксимов или амидов; действие бензолсульфогидроксамовой к-ты на альдегиды (р-ция Анджели - Римини).

Г. к.-исходные продукты при синтезе пестицидов и нек-рых лек. препаратов, экстрагенты и реагенты для определен ния металлов.

Лит.:BauerL., Ex пег О., "Angewandte Chemie", 1974, Bd 86, S. 4)9-28. Д. В Иоффе.

acidi idrossam(m)ici