Словарь Брокгауза и Ефрона
Из Ф. жирных углеводородов первым был получен (Дюма и Пелиго, 1835) фтористый метил CH3F при нагревании метилсернокалиевой соли K(CH3)SO4с фтористым калием KF, затем Фреми (1855) получил фтористый этил C2H5F нагреванием этилсернокалиевой соли K(C2H5)SO4с фторгидратом фтористого калия KHF2. Весьма общим способом для получения из относящихся сюда Ф. служит реакция обменного разложения фтористого серебра AgF с соответствующими йодистыми, а также хлористыми или бромистыми соединениями (Moissan и Meslans, Chabrié), идущая большей частью на холоде или при слабом нагревании, например:
C2H5I + AgF = C2H5F + AgI.
Таким путем в настоящее время получены CH3F, CH2F2, CHF3, CF4, C2H5F, C2H4F2, оба изомера C3H7F, C3H5F, C4H9F и C5H11F. Фтористый метил CH3F получен, кроме того, при нагревании фтористого тетраметиламмония N(CH3)4F (Collie), а фтористый изоамил C5H11F — при пропускании HF в амилен при охлаждении:
C5H10+ HF = C5H11F (Joung).
O получении фтористого углерода CF4— см. Болотный газ. Все перечисленные соединения, за исключением C5H11F, представляют более или менее легко сжижаемые бесцветные газы. О свойствах фтористого метила и фтористого углерода — см. Болотный газ. Фтористый метилен CH2F2получен из CH2Cl2и AgF при 180° (Moissan, Chabrié); при обработке спиртовым едким кали дает KF и муравьиный альдегид СН2O. Фтороформ CHF3получается действием AgF на CHCl3или CHI3(Meslans, Chabrié):
CHI3+ 3AgF = CHF3+ 3AgI;
по запаху напоминает хлороформ, мало растворим в воде, сжижается при 20° под давлением 40 атм. Фтористый этил С2Н5F сжижается при —32°, удельный вес в жидком состоянии 1,7, при быстром испарении затвердевает в снегообразную массу, очень легко растворим в безводном спирте, в воде растворяется в количестве 2 объемов, в С2Н5I — в количестве 15 объемов, имеет приятный эфирный запах, зажженный, горит голубым пламенем, развивая Ф. водород, обмыливается водным KHO при 100° с образованием KF, С2Н5.OH и (С2Н5)2О. Фтористый этилен С2Н4F2=СН2F.СН2F получен Шабрие действием AgF на бромистый этилен:
С2Н4Br2+ 2AgF = С2Н4F2+ 2AgBr;
при действии едкой извести превращается в гликол. Фтористый пропил С3Н7F=СН3.СН2.СН2.F — газ с эфирным запахом, сгущающийся при +2°; горит светящим пламенем. Фтористый аллил С3Н5F=CH2:CH.CH2F получен из йодистого аллила и AgF (Meslans) — газ с запахом лука, сжижаемый при +1°, очень малорастворимый в воде и лучше, но тоже сравнительно мало, в спирте и эфире. Фтористый изобутил С4Н9F = (CH3)2.CH.CH2F сжижается уже при +16° под обыкновенным давлением; горит с выделением сажи и HF. Фтористый изоамил С5Н11F — жидкость с эфирным запахом, кипящая между 72—92°; в чистом состоянии не получен.
Ф. ароматических углеводородов получаются, по Валлаху, из соответствующих диазопроизводных, разложением плавиковой кислотой пиперидидов этих последних, например:
С6Н5.N:N.Cl + NH:C5H10= С6Н5.N:N.N:C5H10+ HCl
и С6Н5.N:N.N:C5H10+ 2HF = C6H5F + N2+ NH.C5H10.HF.
Ранее Валлаха, Патерно и Оливери получили фторбензол и фторотолуол разложением при нагревании в запаянной трубке с крепкой соляной кислотой калиевых солей соответствующих фторосульфоновых кислот, в свою очередь получаемых из амидосульфоновых кислот замещением в них группы ΝΗ2(переходя через диазосоединение) фтором при действии HF (Lenz). Рассматриваемые Ф. представляют бесцветные жидкости или кристаллические вещества, кипящие лишь немного выше отвечающих им углеводородов. Фторбензол C6H5F застывает лишь в смеси твердой угольной кислоты и эфира, кипит при 85°, имеет удельный вес 1,024 (20/4) и запах, подобный бензолу, с натрием дает дифенил C6H5.C6H5и NaF. р-Дифторбензол C6H4F2, полученный из p-фтордиазобензола, кипит при 87—89°, удельный вес 1,11. р-Фтортолуол СН3C6H4F кипит при 116—117°, удельный вес 0,992 (25°), обладает горько-миндальным запахом и хромовой смесью при 160° окисляется в p-фторбензойную кислоту COHO.C6H4F. Фторпсевдокумол C6H2F(CH3)3, температура плавления +27°, температура кипения 174—175°. Известны также смешанные фторогалоидопроизводные.
П. П. Рубцов. Δ.