«Альдегиды»

Альдегиды представляют значительную и важную группу органических соединений, члены которой хотя и не часто встречаются в отдельном состоянии в природе, но без сомнения играют чрезвычайно существенную роль в различных физиологических процессах как животного, так и растительного царства. Название свое эти вещества получили от наиболее изученного и прежде других ставшего известным обыкновенного, или уксусного, альдегида (см. это сл.). По своему положению в общей системе органических соединений альдегиды занимают промежуточное, но вполне определенное место между первичными алкоголями и соответствующими им кислотами (см. Окисление). Обозначая общий состав первич. алкоголей формулой R-CH₂(ОН) (где R — органический радикал, остаток), кислот — R-CO(ОН), общий состав альдегидов выразится формулой R-COH. Содержание группы СОН (или Н-С-О) и является характеристичной для всех альдегидов, каков бы ни был состав радикала R. Кроме альдегидов R-COH, иначе одноатомных, известны также и такие, в которых группа СОН повторяется и не один раз (многоатомные альдегиды). Приведем для примера следующие: муравейный, или метиловый, альдегид HCOH; обыкновенный, или уксусный, СН₃СОН; валерьяновый альд. C₄H₉COH; акриловый (акролеин) C₂H₃COH; бензойный (масло горьких миндалей) C₆H₅COH; щавелевый (глиоксил)

ванилин

виноградный сахар CH₂OH(CHOH)₄COH и др. — Общие всем альдегидам свойства, обусловливающиеся содержанием в них группы СОН, весьма разнообразны, и из них мы укажем только на главнейшие: 1) все альдегиды при действии окисляющих веществ легко фиксируют один атом кислорода на каждую группу СОН, превращаясь при этом в соответствующие кислоты, причем их группа СОН изменяется в СО(ОН); 2) все альдегиды реагируют с выделяющимся водородом, присоединяя на каждую группу СОН два атома водорода и превращаясь при этом в первичные алкоголи, т. е. группа СОН переходит в CH₂OH. Способность альдегидов к прямым присоединениям более или менее резко проявляется и в отношении их ко многим другим реактивам; так, например, они присоединяют аммиак и кислые сернистокислые соли; есть данные полагать, что альдегиды присоединяют к себе многие кислоты, соли, воду и проч. и проч. То же стремление к реакциям прямого присоединения обусловливает, по всей вероятности, и способность к соединению их частиц друг с другом, что всего резче выражается у простейших альдегидов. Это последнее явление в зависимости от условий превращения дает начало или продуктам уплотнения (полимеризации), напоминающим по своим свойствам аллотропические изменения кислорода, серы и фосфора (см. аллотропия), или же продуктам конденсации, не имеющим уже способности переходить в прежние частицы. Вообще класс альдегидов по необычайному разнообразию и числу превращений довольно резко отличается от всех других классов химических соединений. Из общих способов образования альдегидов укажем: во-первых, на умеренное окисление первичных спиртов, и во-вторых, на восстановление органич. кислот (т. е. солей) при перегонке их с муравейнокислою известью. В природе, в особенности в растениях, встречаются представители рассматриваемой группы самого разнообразного состава и различной степени сложности. Существуют указания на присутствие в зеленых частях растений простейшего из альдегидов — муравейного СН₂О; другие, как бензойный, ванилин, встречаются в виде сложных сочетаний с сахаристым началом (в виде глюкозидов, см. это сл.); наконец, одной из глюкоз, виноградному сахару, приписывают состав сложного альдегида. Способность альдегидов легко вступать во взаимодействие с самыми разнообразными деятелями, склонность их к окислению, восстановлению и в особенности к конденсации не только друг с другом, но и с целой массой других органических веществ давало иногда повод некоторым биологам приписывать динамохимические свойства живой плазмы — присутствию в ней веществ с альдегидной группировкой (Löew).

класс органических соединений, содержащих карбонильную группу

связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода,

Свойства А. во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R₂CO. Названия «А.» обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте HCOOH соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид HCHO; уксусной кислоте — уксусный альдегид, или ацетальдегид CH₃CHO.

Из сопоставления формул спиртов RCH₂OH, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности А. занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются А.:

RCH₂OH + O → RCHO + H₂O;

RCOCI + H₂ → RCHO + HCI.

Промежуточному положению А. отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щёлочи А. превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция):

2C₆H₅CHO → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COOH.

А. могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты:

RCOOCaOOCH → CaCO₃ + RCHO.

Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический А.

Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного А. — Акролеина —из пропилена:

Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция):

HC ≡ CH + H₂O → CH₃CHO.

А. склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид — в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей А. образуются альдоли:

2CH₃CHO → CH₃CH(OH)CH₂CHO

(см. Альдольная конденсация), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды:

CH₃CH(OH)CH₂CHO → CH₃CH = CHCHO + H₂O

(см. Кротоновая конденсация).

А. легко вступают за счёт карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с HCN они образуют циангидрины: RCH(OH)CN. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов А. дают соответственно оксимы RCH = NOH и гидразоны RCH = N—NH₃.

А. широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол (См. Феноло-альдегидные смолы), как душистые вещества (Ванилин,Цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например CH₃CHO — для синтеза уксусной кислоты CH₃COOH и этилацетата CH₃COOC₂H₅ (см. Тищенко реакция), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция).

Я. Ф. Комиссаров.

мн.

Органические соединения, являющиеся продуктом неполного окисления спирта (в химии).

АЛЬДЕГИДЫ - органические соединения, содержащие альдегидную группу CHO. Примеры альдегидов - формальдегид, ацетальдегид, бензальдегид, акролеин, ванилин. Получают окислением первичных спиртов и др. методами. Применяют в производстве полимеров, органическом синтезе, как душистые вещества.

АЛЬДЕГИДЫ, органические соединения, содержащие альдегидную группу CHO, например формальдегид, ванилин. Применяют в производстве полимеров, как душистые вещества и др.

[сокр. от новолат. al(cohol)dehyd(rogenatum) -алкоголь, лишенный водорода], орг. соед., содержащие альдегидную группу СНО. По номенклатуре ИЮПАК назв. А. производят прибавлением к назв. соответствующего углеводорода суффикса "аль" или к назв. углеводорода, содержащего на один атом С меньше, суффикса "карбальдегид"; в первом случае углерод альдегидной группы нумеруется цифрой 1, во втором-альдегидная группа в нумерацию цепи не включается. В полифункциональных соед. альдегидная группа обозначается приставкой "формил", напр. соед. ОСНСН ₂ СН (СНО)СН ₂ СНО наз. 1,2,3-пропантрикарбальдегид или 3-формилпентандиаль; нек-рые А. имеют тривиальные названия (см. табл.).

СВОЙСТВА АЛЬДЕГИДОВ