«Диацетилен»

(хим.) — C₄H₂— первый член углеводородов ряда C_nH_{2n — 6}— получен Байером при действии раствора цианистого калия на медное производное Д., получающееся, в свою очередь, из диацетиленкарбоновой кислоты (см. Фумаровая кисл.). Это газ (вероятного строения CH:C.C:CH) с запахом дипропаргила, дающий осадки с аммиачными растворами галоидных солей серебра и меди (закиси); серебряное соединение желтого цвета (отличие от серебряного производного ацетилена, которое белого цвета), медное — фиолетового. Оба сильно взрываются, даже смоченные водой.

А. И. Горбов. Δ.

diacetylene

(1,3-бутандиин) , мол. м. 50,06; т. пл. - 36,4°С, т. кип. 10,3 °С; d₄⁰ 0,736; n_D²⁰1,4386: 22,6 кДж/моль, - 472,8 кДж/моль; С _p⁰73,69 Дж/(моль. К); 250,2 ДжДмоль. К); раств. в орг. р-рителях, воде (в 1 объеме 4,6 объема Д.). По хим. св-вам Д. близок ацетилену, однако значительно более взрывоопасен. Устойчив ниже 0°С, при комнатной т-ре самопроизвольно полимеризуется. При взаимод. с аммиачными р-рами солей Cu(I) образует легко взрывающиеся ацетилениды и . Метиновые атомы Н в молекуле Д. могут замещаться: а) оба одновременно, напр., при получении реактива Иоцича ; б) только один, как в р-ции Манниха:

При взаимод. с ацетоном Д. превращается в "дииндиол" - реактив, используемый во мн. орг. синтезах (аналогично реактиву Гриньяра). Присоединение по тройным связям Д. происходит последовательно. При его гидрировании можно получить дивинил, при хлорировании - гексахлор-2-бутен, при взаимод. со спиртами - и , при р-ции с Н ₂ О - диацетил, при взаимод. с алкиламинами или тиолами - соответствующие замещенные винилацетилена. Д. - побочный продукт при получении ацетилена электрокрекингом метана. Получают его димеризацией ацетилена (кат. - CuCl) дегидрохлорированием 1,4-дихлор-2-бутина или 1,2,3,4-тетрабромбутана, напр.:

В высоких концентрациях Д. вызывает паралич дыхания. Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 1, М., 1970, с. 252.- 53. Г. В. Дроздов.

м.

diacetilene m