«Сорбиновая кислота»

C₆H₈O₂= СН₃.СН:СН.СН:СН.СООН, найдена Гофманом в соке ягод незрелой рябины. К соку рябины прибавляют небольшое количество извести и раствор отчасти выпаривают. В осадке образуется кислая кальциевая соль яблочной кислоты. Жидкость фильтруют и, разложив фильтрат серной кисл., перегоняют. Дистиллят нейтрализуют содой, выпаривают и разлагают серной кислотой. Получающийся в виде масла лактон парасорбиновой кислоты при нагревании со щелочью или кислотой дает С. кислоту. Очищается С. кислота кристаллизацией из кипящей смеси одного объема спирта и двух объемов воды. С. кислота кристаллизуется в виде длинных белых иголок, плавится при 134,5°, кипит с разложением при 228°, с водяным паром перегоняется без разложения, хорошо растворяется в спирте и эфире, почти не растворима в холодной воде и мало в горячей. Одноосновность С. кислоты доказывается способностью ее давать один ряд солей, напр. Са(C₆Н₇O₂)₂и один ряд эфиров, напр. С₆Н₇О₂.С₂Н₅—этиловый эфир С. кислоты, кипящий при 195,5°. Непредельность С. кислоты вытекает из способности ее к присоединению двух или четырех, смотря по условиям опыта, атомов брома и двух частиц бромистого водорода. Строение С. кислоты доказано окислением ее марганцовокислым калием в уксусный альдегид и виноградную кислоту, а а также синтезом ее из кротонового альдегида и малоновой кислоты в присутствии пиридина:

СН₃.СН:СН.CHO + СН₂(СООН)₂= CH₃.CH:СН.СН:СН.СООН + СО₂+ Н₂O.

При восстановлении С. кислоты амальгамой натрия получается гидросорбиновая кислота CH₃.CH₂.CH:CH.CH₂.CO₂H, строение которой доказано синтезом из янтарно-кислого натрия и пропионового альдегида в присутствии уксусного ангидрида. Факт образования гидросорбиновой кислоты указанного строения из С. кислоты, с одной стороны, подтверждает нормальное строение С. кислоты, с другой же стороны, является как бы противоречием указанному выше расположению двойных связей в С. кислоте, так как при восстановлении СН₃.СН:СН.СН:СН.СООН должны были бы нормально получаться СН₃.СН:СН.CH₂.СН₂.COOH. или СН₃.СН₂.СН₂.СН:СН.СООН. Такое ненормальное присоединение водорода вообще не единственное. Тиле собрал много фактов, где две двойные связи в цепи, разделенные друг от друга одной одиночной, при соединении с двумя атомами водорода или брома перемещают двойную связь в середину, напр.:

СН₂:СН.СН:CH₂+ Br₂= СН₂Br.СН:СН.СН₂Br.

Явление это Тиле старается объяснить теорией остаточных сродств (см. Химическое сродство). В самое последнее время теория Тиле дала повод Кнёвенагелю попытаться видоизменить стереохимические представления (см. Стереохимия). Кислоты изомерные С. кислоте — пропилацетиленкарбоновая СН₃.СН₂.СН₂.С≡С.СООН и изосорбиновая (СН₃)₂CH.C≡C.СООН — получены А. Е. Фаворским при пропускании углекислоты для первой через натровое производное пропилацетилена, для второй — через натровое производное изопропилацетилена. Первая кристаллизуется в перистых кристаллах и плавится при 27°, вторая — при 38°.

К. A. Красуский. Δ.

2,4-гександиеновая кислота, одноосновная ненасыщенная карбоновая кислота (См. Карбоновые кислоты) алифатического ряда, CH₃CH = CH—CH = CHCOOH; содержится в соке рябины (Sorbus aucuparia). В промышленности получают один из четырёх теоретически возможных изомеров — Транс-транс-С. к. (конденсацией кетена CH₂=C=O с кротоновым альдегидом CH₃—CH=CH—CHO); бесцветные кристаллы, t_пл 134 °С, t_kип 228 °C, нерастворимы в воде, хорошо растворимы в спирте. С. к. применяют для консервирования различных пищевых продуктов и в органическом синтезе.

СОРБИНОВАЯ КИСЛОТА - (2,4-гександиеновая кислота), СН3СН=СНСН=СНСООН; бесцветные кристаллы, tпл 134 .С. Содержится в соке рябины Sorbus aucuparia (отсюда название). Применяют для консервирования пищевых продуктов, в органическом синтезе.

sorbic acid

sorbic acid

( транс, транс-2,4-гексадиеновая к-та) СН ₃ СН=СНСН=СНСООН, мол. м. 112,13; бесцв. кристаллы; т. пл. 134,5°С, т. кип. 228 °С (с разл.), 153°С/50мм рт. ст.; 1,204; рК _а4,77 (при 25 °С). Р-ри-мость (г в 100мл р-рителя): в этаноле-12,9, диэтиловом эфире-5,0, ацетоне-9,2, бензоле-2,3, уксусной к-те-12,0, воде-0,16, ССl₄-1,3.

По хим. св-вам С. к.-типичный представитель ненасыщ. карбоновых к-т. Легко окисляется действием О ₂ или перок-сидов, полное окисление приводит к СН ₃ СНО, СН ₃ СООН, фумаровому альдегиду, фумаровой к-те и продуктам полимеризации; бромирование протекает легче, чем др. ненасыщ. к-т, с НСl образуется преим. 5-хлор-3-гексеновая к-та, с аминами при высокой т-ре и давлении - дегидро-2-пипери-доны; в качестве диена вступает в диеновый синтез.

Соли и эфиры С. к. наз. сорбатами. Наиб. практич. значение имеет сорбат К благодаря хорошей р-римости и высокой стабильности.

В природе С. к. встречается в нек-рых растениях, напр. в соке рябины Sorbus aucuparia.

В пром-сти С. к. получают конденсацией кетена с крото-новым альдегидом в присут. кислых катализаторов, образующийся полуэфир 3-гидроксигексеновой к-ты изомери-зуют в С. к. нагреванием в кислых или щелочных средах. Очистку техн. образцов проводят путем многократной перекристаллизации из этанола и послед. сублимацией в высоком вакууме либо перегонкой с водяным паром или др. высококипящими жидкостями (напр., диэтиленгликолем). С. к. получают также тримеризацией СН ₃ СНО с послед. окислением воздухом образующегося гексадиеналя или взаимод. кротонового альдегида с малоновой к-той или ее солями.

С. к. применяют как консервант пищ. продуктов, ингредиент высыхающих масел, в синтезе пластификаторов, смазочных масел и алкидных смол; ее используют также в качестве стандарта в р-циях гидрирования в аналит. химии.

Т. всп. (в открытом тигле) 126,7°С; раздражает кожу и слизистые оболочки, ЛД ₅₀ 10 г/кг (крысы).

Лит.: Овчарова Т. П., Засосов В. А., Бабичева О. Н., Применение сорбиновой кислоты в пищевой промышленности, М., 1960; Полянский Н. Г., "Хим. пром-сть", 1963, № 1, с. 20-25; Kirk-Othmer encyclopedia, 3ed., v. 21,N. Y., 1982. G. И. Дрозд.

сорби́новая кислота́

(2,4-гександиеновая кислота), СН₃СН=СНСН=СНСООН; бесцветные кристаллы, t_пл 134°C. Содержится в соке рябины Sorbus aucuparia (отсюда название). Применяют для консервирования пищевых продуктов, в органическом синтезе.

* * *

СОРБИ́НОВАЯ КИСЛОТА́, (2,4-гександиеновая кислота), СН₃СН=СНСН=СНСООН; бесцветные кристаллы, t_пл 134 °С. Содержится в соке рябины Sorbus aucuparia (отсюда название). Применяют для консервирования пищевых продуктов, в органическом синтезе.

sorbic acid

acido sorbico

(2,4-гександиеновая кислота), СН₃СН=СНСН=СНСООН, ненасыщенная карбоновая кислота; бесцв. кристаллы, t_пл 134 ^оС. Содержится в соке рябины Sorbus aucuparia (отсюда назв.). Применяют для консервирования пищ. продуктов, в органическом синтезе.