Химическая энциклопедия
,
эфиры фосфорной к-ты общей ф-лы (RО)n Р(О)(ОН)3_n, где R - орг. радикал, n =1-3. Различают полные (n = 3; средние, или третичные Ф. о.) и кислые Ф. о. (n= 1,2, соотв. первичные и вторичные Ф. о.).
Назв. Ф. о. включает назв. орг. радикала (радикалов) в алкоксильной группе, к-рые являются префиксами к слову "фосфат", иногда Ф. о. наз. как эфир фосфорной к-ты [напр., C2H5OP(O)(OH)2 - этилфосфат, или этиловый эфир фосфорной к-ты]; кислые Ф. о. наз. также органил- и диорганилфос-форными к-тами [напр., (C2H5O)2P(O)OH - диэтилфосфор-ная к-та].
Кислые Ф. о., в к-рых R - остаток глицерина, углевода, аминоспиртов и др. (напр., аденозинмонофосфат цикличе ский, нуклеиновые кислоты, нуклеотиды, тейхоевые кислоты, фосфолипиды), распространены во всех живых организмах и имеют важное значение для их жизнедеятельности.
Физ.-хим. свойства. Как правило, Ф. о. с низшими алифа-тич. радикалами - подвижные (n = 3) или вязкие (n =1,2) жидкости, остальные - кристаллич. в-ва или масла (табл.). Большинство кислых и полных Ф. о. с низшими алифатич. радикалами раств. в воде; многие Ф. о. раств. в спиртах, CHCl3 и др. полярных орг. р-рителях; третичные и вторичные Ф. о. с R = Alk, Ar раств. также в простых эфирах, бензоле, галогенуглеводородах.
СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ ФОСФАТОВ
Соединение
| T. кип., 0 С/мм рт. ст.
| Т. пл.,
0 С.
| d204
| n20D
| Хим. сдвиг в спектре ЯМР 3I Р,
м. д.
| ||
C2H5OP(O)(OH)2
| Разлагается при нагр.
| Сироп
| Ч
| Ч
| Ч
| ||
PhOP(O)(OH)2
| Ч
| 98 b1
| Ч
| Ч
| -5,6
| ||
(CH3O)2P(O)OH
| 80/10-4
| Сироп
| 1,3337
| 1,4049
| Ч
| ||
(C4H9O)2P(O)OH
| 135-138/10-2
| Масло
| Ч
| 1,4288
| -3(b1)
| ||
(н-C6H13O)2P(O)OH
| 136/10-4
| Масло
| 1,0180*
| 1,4350
| -
| ||
(PhO)2P(O)OH
| Ч
| 70
| Ч
| Ч
| -10
| ||
(4-BrC6H4O)2P(O)OH
| Ч
| 200
| Ч
| Ч
| -9
| ||
(CH3O)3PO
| 192/760
| Ч
| 1,2144
| 1,3963
| + 1,5
| ||
(C4H9O)3PO
| 160/15
| Ч
| 0,9766
| 1,4250
| -1
| ||
(C5H11O)3PO
| 167/5
| Ч
| 0,9608
| 1,4319
| -4
| ||
(CH2 = CHO)3PO
| 58/4
| Ч
| 1,1209
| 1,4289
| Ч
| ||
(PhO)3PO
| 245/11
| 50
| Ч
| Ч
| -18
| ||
(4-CH3C6H4O)3PO
| 220-222/2
| Ч
| 1,1785
| 1,5566
| -17
| ||
* d2020
Кислые Ф. о. (их соли также наз. фосфатами) - более сильные к-ты, чем H3PO4 [напр., р К а для CH3OP(O)(OH)2 1,54 и 6,31, для глюкозо-6-фосфата 0,94 и 6,11, для (CH3O)2P(O)(OH) 1,29]. Диалкилфосфаты в р-ре обычно ди-мерны, моноалкилфосфаты в гексане, бензоле и CCl4 - оли-гомеры (степень олигомеризации 8-14), в метаноле - мономеры.
Конфигурация молекул - тетраэдрическая с атомом P в центре. Величины дипольных моментов Ф. о. колеблются в пределах 7,6