Химическая энциклопедия
(гидроксиальде-гиды и гидроксикетоны), содержат в молекуле гидроксиль-ную и альдегидную или кетонную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают 1,2-О. и о. (
), 1,3-О. и о. (
), 1,4-О. и о. (g) и т. д. Названия соед. производят, добавляя префикс "гидрокси" к названиям альдегидов и кетонов.
В природе О. и о. встречаются в своб. виде и в виде гликозидов. Так, салициловый альдегид найден в многолетних травах сем. розоцветных, в т. ч. в лабазнике; ванилин- в бобах ванили; 4-гидроксиацетофенон содержится в виде гликозида пицеина в иглах пихты и в коре ивы; ализарин -в виде гликозида в корнях марены красильной. В природе встречаются также производные оксинафтохинонов и окси-антрахинонов.
О. и о.-жидкости или твердые в-ва (см. табл.), иногда окрашенные, хорошо раств. во многих орг. р-рителях. Низшие алифатические О. и о. раств. в воде, высшие алифатические и ароматические О. и о. в воде раств. с трудом.
В ИК спектрах характеристич. полосы поглощения группы СО, при отсутствии взаимного влияния гидроксильной и карбонильной групп, лежат в той же области, что и для соответствующих альдегидов и кетонов. При наличии внутримол. водородной связи полосы поглощения группы СО для алифатических О. и о. лежат в области 1550-1650см -1, для ароматических - эти полосы сдвинуты на 10-15 см -1 и лежат в области 1680-1700 см -1; для соед. с внутримол. водородной связью полосы еще более сдвинуты, напр. для салицилового альдегида 1666см -1.
Для О. и о. характерны общие р-ции альдегидов и кетонов. Специфич. св-ва О. и о. зависят от взаимного расположения гидроксильной и карбонильной групп.
1,2-Гидроксиальдегиды-сильные восстановители, с фенилгидразином дают озазоны, напр.: НОСН 2 СНО + 2C6H5NHNH2 
(C6H5NHN=CH)2
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАЛЬДЕГИДОВ И ГИДРОКСИКЕТОНОВ
Соединение
| Название
| Мол. м.
| Т. пл., °С
| Т. кип., о С/мм рт. ст.
|
|
| ||
НОСН 2 СНО
| Гликолевый альдегид (гидроксиацетальдегид)
| 60,052
| 97
| -
| 1,366 а
| 1,4772 б
| ||
НОСН 2 СН(ОН)СНО в
| D-Глицериновый альдегид(О-2,3-дигидроксипропапаль)
| 90,078
| 138,5
| -
| -
| -
| ||
D L-Глицериновый альдегид (рацемат)
|
| 145
| 140-150/0,8
| -
| -
| |||
СН 3 СН(ОН)СН 2 СНО
| Альдоль (3-гидроксибутаналь, 3-гидроксимасляный альдегид)
| 88,106
| 0
| 83/20
| 1,1094 г
| 1,4238
| ||
НСО(СН 2)3 СН(ОН)СНО
| 2-Гидроксиадипиновый альдегид (2-гидроксигександиаль)
| 130,143
| -3,5
| 37/50
| 1,066
| -
| ||
| Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдетид)
| 122,123
| -7,0
| 197
| 1,1674
| 1,5740
| ||
| 2-Гидрокси- 1 -нафталинкарбальдегид
| 172,182
| 84
| 192/27
| -
| -
| ||
НОСН 2 СОСН 3
| Ацетол (гидроксиацетон, 1 -гидрокси-2-пропанон)
| 74,079
| -17
| 54/18
| 1,0824 д
| 1,4295
| ||
НОСН 2 СОСН 2 ОН
| Дигидроксиацетон (1,3-дигидрокси-2-пропанон)
| 90,078
| 89-91,5
| -
| -
| -
| ||
СН 3 СОСН(ОН)СН 3
| Ацетоин(3-гидрокси-2-бутанон)
| 88,106
| -
| 143
| 1,013
| 1,4135
| ||
CH3COCH2C(OH)(CH3)2
| Диацетоновый спирт (4-гидрокси-4-метил-2-пентанон)
| 116,164
| -44
| 164
| 0,9387
| 1,4213
| ||
C6H5CH(OH)COC6H5
| Бензоин
| 212,248
| 137
| 344
| 1,310
| -
| ||
| 4- Гидроксиацетофенон
| 136,15
| 110,3
| 147-48
| 1,109 е
| 1,5577 е
| ||
а При 100°С. б При 19°С. в 
+14 (вода). г При 16°С. д Значение 
. е При 109°С.
В твердом состоянии 1,2-гидроксиальдегиды, способные к енолизации, димеризуются; в р-ре наблюдается равновесие между пяти- и шестичленными циклич. димерами:
Аналогично ведут себя 1,2-гидроксикетоны. Под действием к-т 1,2-гидроксиальдегиды и 1,2-гидроксикетоны превращ. друг в друга, напр.:
1.2-Гидроксиальдегиды с третичной группой ОН в присут. Сu(ОН)2 образуют карбоновую к-ту и 1,2-гидроксикетон:
1.3-Гидроксиальдегиды (альдоли) также склонны к димеризации; напр., 3-гидроксибутаналь образует шести-членный циклич. димер:
При нагр. в присут. к-т 1,3-гидроксиальдегиды дегидра-тируются, напр.:
1,4 и 1,5-Гидроксиальдегиды находятся в равновесии со своими циклич. полуацеталями (лактолами):
В ароматич. гидроксиальдегидах благодаря введению группы ОН реакц. способность группы СНО понижена. Так, 4-гидроксибензальдегид устойчив на воздухе в отличие от бензальдегида. Характерная особенность гидроксибензаль-дегидов и их производных-способность образовывать гете-роциклич. соед., напр.:
1,2-Гидроксикетоны (ацилоины) способны к кетоеноль-ной таутомерии и образованию хелатных соед.:
К 1,3-гидроксикетонам м. б. отнесен ацетилацетон, к-рый в нек-рых р-рителях содержит до 92% енольной формы, и гексафторацетилацетон, существующий исключительно в виде енола CF3C(OH)=CHCOCF3.
О. и о. получают восстановлением дикарбонильных соед. (р-ции 1, 2) или эфиров дикарбоновых к-т (3), гидролизом галогенсодержащих карбонильных соед. (4), ацилоиновой (5), бензоиновой (6) или альдольной конденсацией (7):
Ароматические О. и о. получают введением группы RCO в ароматич. цикл, напр. по р-циям Фриделя-Крафтса, Райме-ра-Тимана, Гаттермана, Гаттермана-Коха, Хеша, Фриса и Даффа.
О. и о. используют для синтеза лек. и душистых в-в, в качестве фунгицидов, протравителей древесины, стабилизаторов для белков и полигидроксисоединений, реагентов в аналит. химии и др. Гидроксилсодержащие производные бензохинона, нафтохинона и антрахинона применяют в качестве красителей. О полигидроксиальдегидах и поли-гидроксикетонах см. Моносахариды.
Лит.: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, М., 1973; Роберте Д. Д., Касерио М. К.. Основы органической химии, пер. с англ., т. 2, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982; Темникова Т. И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химии, Л., 1983. С. К. Смирнов.