«ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС»

ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС в энциклопедиях

Поделиться

Химическая энциклопедия

(злектродиффузия), передвижение компонентов металлич. расплавов (напр., компонентов жидких сплавов Na-K, Hg-Cd, Ga-Bi) при пропускании постоянного электрич. тока. Наблюдается также в твердых в-вах, только в этих случаях Э. происходит значительно медленнее. Известен Э. изотопов в металлах (эффект Хеффнера, открыт в 1953); обычно легкий изотоп мигрирует к аноду. До сих пор Э. мало изучен.

Э. фактически проявляется только в движении примесей, если концентрация их невелика. Характеризуется Э. электрич. подвижностью и i ионов i-го компонента, равной скорости упорядоченного движения при напряженности поля 1 В/см, и зависит от эффективного заряда 6035-15.jpg Эти величины связаны ур-нием Эйнштейна:

6035-16.jpg

где D0 - коэф. молекулярной диффузии, е - элементарный электрич. заряд, k - постоянная Больцмана, Т - абс. т-ра.

При достаточно длит. пропускании тока Э. уравновешивается обратной диффузией и конвекцией и достигается стационарное (неизменное во времени) распределение концентраций с i -го компонента в образце, определяемое соотношением:

6035-17.jpg

где c1 и с 2 - концентрация i- го компонента в точках 1 и 2,6035-18.jpg - разность электрич. потенциалов между точками 1 и 2, D эф - эффективный коэф. диффузии. При высоких значениях 6035-19.jpg степень разделения компонентов при Э. весьма велика (составляет 105 и более). Порядок величин и i ионов в жидких металлах и в р-рах электролитов близок и составляет 10-3-10-4 см 2/В х с).

Одним из факторов, определяющих Э., является электронный ветер - увлечение ионов и атомов компонентов потоком электронов проводимости. Для разб. бинарного р-ра справедливо ур-ние:

6035-20.jpg

где 1 и z2 - истинные заряды ионов основного компонента и примеси,6035-21.jpg и 6035-22.jpg - сечения рассеяния ими электронов,6035-23.jpg эффективный заряд примеси. Действующая на ион результирующая сила 2 равна разности электростатич. силы и силы электронного ветра:

6035-24.jpg

где 6035-25.jpg - эффективный заряд, обусловленный электронным ветром, Е - напряженность электрич. поля. Если 6035-26.jpg, что наблюдается, напр., для большинства примесей в жидких щелочных металлах и в Ga, вклад 6035-27.jpg намного превышает вклад собственного заряда примесного иона. В таких случаях Э. под действием электронного ветра значительно эффективнее, чем под действием электростатич. силы, но осуществляется не к катоду, а к аноду. Так, для Bi в Ga при 200