«ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ»

ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ в энциклопедиях

Поделиться

Химическая энциклопедия

содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Употребляют также назв. дикислородные соединения. Общее св-во большинства пероксидных соед. (П. с.)-способность сравнительно легко выделять кислород (при нагр., при действии воды или др. в-в), поэтому иногда говорят, что кислород в них присутствует в активной форме и наз. его активным кислородом.

Различают ионные и ковалентныеП. с. Дикислород-ная группировка может существовать в трех ионных формах, поэтому ионные П. с. подразделяют на три осн. группы: пероксиды с ионом 3535-1.jpg; супероксиды (гипероксиды) с ионом 3535-2.jpg; диоксигенильные соединения с ионом 3535-3.jpg. К ионным П. с. относят также озониды неорганические, гидропе-роксиды и соли пероксония, содержащие соотв. ионы 3535-4.jpg, 3535-5.jpg, 3535-6.jpg. Среди ионных П. с. только пероксиды диамагнитны и не окрашены (или их окраска не связана с пероксид-ной группой), остальные парамагнитны и, как правило, ярко окрашены.

Ковалентные П. с. имеют общую ф-лу RЧОЧОЧR', где R и R' - неорг. радикалы или атомы. К этой группе относят водорода пероксид, пероксокислоты, пероксосольваты, хлор-перокситрифторметан CF3OOCl, соед. с цепочкой из трех атомов О, напр. CF3OOOCF3, и др. Ионы 3535-7.jpg и 3535-8.jpg могут образовывать координац. связи с ионами переходных и непереходных элементов, соответствующие соед. входят в группу комплексных П. с., близких по св-вам к ковалентным П. с. Диоксидифторид О 2F2, соед. с цепочкой из трех атомов О (напр., CF3OOOCF3) и нек-рые другие также можно отнести к П. с. К комплексным П. с. следует отнести соед., обратимо отдающие кислород,-комплексы с мол. кислородом, важнейший из к-рых-оксигемоглобин. Энергия, длина и порядок связи ОЧО в молекуде П. с, зависят от заряда на группе O2 (табл. 1).

Табл. 1. ХАРАКТЕРИСТИКА СВЯЗИ ОЧО

Показатель

3535-9.jpg

O2

3535-10.jpg

3535-11.jpg

Энергия связи, кДж/моль

642

494

~390

~200

Длина связи. нм

0.112

0,121

0,128

-0,15

Порядок связи

2,5

2

1,5

I

Примеры П. с.-ионные пероксиды и гидропероксиды Na2O2, BaO2, NH4OOH; координац. пероксиды и гидропероксиды [Nb(O2)] , [Ti(O2)F5] , [BF3OOH] Ч; пероксокислоты и их соли H2CO4, KHSO5; пероксосольваты Na2CO3