«Сафрол»

— вещество, впервые выделенное Гримо и Руоттом (1869) из сассафрасового масла. Он представляет жидкость приятного запаха, уд. в. 1,1141 при 0°, кипящую с небольшим разложением при 231—233°. Впоследствии было доказано присутствие С. в летучих маслах растений Sassafras officinalis и Illicium religiosum, или шикиминоки. По причине нахождения С. в последнем масле его называют иногда шикимолом. С. принадлежит к довольно интересному классу летучих растительных масел, обладающих приятнейшим запахом и представляющих фенольные производные аллил- и изоаллил- или пропенилбензола. Характерным свойством аллилфенолов является их способность под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали изомеризоваться в изоаллилфенолы, которые отличаются от первых большим удельным весом, высшей точкой кипения и большей светопреломляющей способностью. Представителями этого класса соединений могут служить: хавикол, или р-аллилфенол СН₂=CH—CH₂—С₆Н₄—ОН, эйгенол (НО)(СН₃О)С₆Н₃—С₂Н₃=СН₂, С.-азарон (СН₃О)₃С₆Н₂—С₂Н₂—СН₃и апиол (СН₃О)₂(СН₂О₂)—C₆H—C₂Н₂=СН₂. Из них С. выделен раньше других и уже давно привлекал внимание химиков. Строение его, однако, установлено было лишь благодаря разработке проф. Е. Е. Вагнером реакции окисления непредельных углеводородов марганцово-калиевой солью. Е.Вагнер показал, что непредельные углеводороды жирного ряда при осторожном окислении марганцово-калиевой солью дают предельные гликоли (см.), при чем группа —СН=СН— переходит в —СН(ОН)—СН(ОН)—. При окислении же С. при помощи KMnO₄получаются следующие продукты: пиперонал С₆Н₃(О₂СН₂)СНО и пиперониловая кислота С₆Н₃(О₂СН₂)СО₂Н как конечные продукты окисления и гомопиперониловая кислота С₆Н₃(О₂СН₂)—СН₂СО₂Н, пипероноилкарбоновая кислота (СН₂О₂)С₆Н₃СО—СО₂H и метилендиоксибензилгликоль СН₂О₂—С₆Н₃—СН₂—(ОН)—СН₂ОН как первые продукты окисления. Исходя из последнего продукта, легко представить себе образование всех остальных:

2С₆Н₃(СН₂О₂).СН₂.СН(ОН).СН.ОН + О₇= 2(СН₂О₂)—С₆Н₃СН₂СО₂Н + 3Н₂О + 2СО₂;

(СН₂О₂)С₆Н₃СН₂—СО₂Н + О₂= Н₂О + (СН₂О₂)С₆Н₃—СО—СО₂Н;

(СН₂О₂)С₆Н₃—СО—СО₂Н = (СН₂О₂)С₆Н₃—СОН + CO₂;

С₆Н₃(СН₂О₂)—СН₂СО₂Н + О₃= (СН₂О₂)—С₆Н₃—СО₂Н + Н₂О + CO₂.

Так как как строение пиперонала и пиперониловой кислоты уже давно известно, то приведенные уравнения с очевидностью устаналивают строение метилендиоксибензилгликоля, отвечающее вышеприведенной формуле для него. На основании исследований Вагнера, подобный гликоль может произойти только из вещества, обладающего формулой строения (СН₂О₂)—С₆Н₃СН₂—СН=СН₂, которая и должна, след., принадлежать С. В подтверждение такого строения может служить еще и тот факт, что С., подобно всем аллилфенольным производным, способен под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали изомеризоваться в изосафрол (СН₂О₂)—С₆Н₃СН=СН—СН₃, кипящий при 249°.

Д. А. Хардин. Δ.

1. сафро́л;
2. сафро́лы;
3. сафро́ла;
4. сафро́лов;
5. сафро́лу;
6. сафро́лам;
7. сафро́л;
8. сафро́лы;
9. сафро́лом;
10. сафро́лами;
11. сафро́ле;
12. сафро́лах.

safrole

(3,4-метилендиокси-1-аллилбензол), мол. м. 162,19; бесцв. или слегка желтоватая маслянистая жидкость со своеобразным ароматичным запахом; т. пл. 11,2°С, т. кип. 234,5°С, 114-115°С/15мм рт. ст.; 1,100; 1,5383; раств. в этаноле (1 часть на 3 части 90%-ного водного р-ра), минер. маслах и др, орг. р-рителях, плохо раств. в пропиленгликоле и глицерине, не раств. в воде, с водой образует азеотроп-ную смесь (7,7% С. по массе); пикрат, т. пл. 104-105°С. При нагр. со щелочами С. изомеризуется в 3,4-метилендиокси-1-(1-пропенил)бензол (изосафрол). Содержится во мн. (более 70) эфирных маслах, главный компонент сассафрасового масла (~80%) и масла звездчатого аниса, из к-рых С. выделяют в пром. масштабе; синтетич. методы получения практич. значения не имеют. С. используют как сырье для получения гелиотропина (через изосафрол) и в небольших кол-вах для составления парфюм. композиций. Т. всп. 97 °С; ЛД ₅ о 1,95 г/кг (крысы, перорально), возможно, обладает канцерогенными св-вами.

Л. А. Хейфиц.