Большая Советская энциклопедия
I
Ма́рганец (лат. Manganum)
Mn, химический элемент VII группы периодической системы Менделеева; атомный номер 25, атомная масса 54,9380; тяжёлый серебристо-белый металл. В природе элемент представлен одним стабильным изотопом 55Mn.
Историческая справка. Минералы М. известны издавна. Древнеримский натуралист Плиний упоминает о чёрном камне, который использовали для обесцвечивания жидкой стеклянной массы; речь шла о минерале пиролюзите MnO2. В Грузии пиролюзит с древнейших времён служил присадочным материалом при получении железа. Долгое время пиролюзит называли чёрной магнезией и считали разновидностью магнитного железняка (Магнетита). В 1774 К. Шееле показал, что это соединение неизвестного металла, а другой шведский учёный Ю. Ган, сильно нагревая смесь пиролюзита с углём, получил М., загрязнённый углеродом. Название М. традиционно производят от немецкого Manganerz — марганцевая руда.
Распространение в природе. Среднее содержание М. в земной коре 0,1 %, в большинстве изверженных пород 0,06—0,2 % по массе, где он находится в рассеянном состоянии в форме Mn2+ (аналог Fe2+). На земной поверхности Mn2+ легко окисляется, здесь известны также минералы Mn3+ и Mn4+ (см. Марганцевые руды). В биосфере М. энергично мигрирует в восстановительных условиях и малоподвижен в окислительной среде. Наиболее подвижен М. в кислых водах тундры и лесных ландшафтов, где он находится в форме Mn2+. Содержание М. здесь часто повышено и культурные растения местами страдают от избытка М.; в почвах, озёрах, болотах образуются железо-марганцевые конкреции, озёрные и болотные руды. В сухих степях и пустынях в условиях щелочной окислительной среды М. малоподвижен, организмы бедны М., культурные растения часто нуждаются в марганцевых микроудобрениях. Речные воды бедны М. (10-6—10-5г/л), однако суммарный вынос этого элемента реками огромен, причём основная его масса осаждается в прибрежной зоне. Ещё меньше М. в воде озёр, морей и океанов; во многих местах океанического дна распространены железо-марганцевые конкреции, образовавшиеся в прошлые геологические периоды.
Физические и химические свойства. Плотность М. 7,2—7,4 г/см3, tпл 1245 °С; tкип 2150 °C. М. имеет 4 полиморфные модификации: α-Mn (кубическая объёмноцентрированная решётка с 58 атомами в элементарной ячейке), β-Mn (кубическая объёмноцентрированная с 20 атомами в ячейке), γ-Mn (тетрагональная с 4 атомами в ячейке) и δ-Mn (кубическая объёмноцентрированная). Температура превращений:
α-модификация хрупка; γ (и отчасти β) пластична, что имеет важное значение при создании сплавов.
Атомный радиус М. 1,30 Å. Ионные радиусы (в Å): Mn2+ 0,91, Mn4+ 0,52, Mn7+ 0,46. Прочие физические свойства α-Mn: удельная теплоёмкость(при 25 °С) 0,478 кдж/(кг·К) [то есть 0,114 кал/(г·°С)]; температурный коэффициент линейного расширения (при 20 °С) 22,3․10-6 град -1 теплопроводность (при 25 °С) 66,57 вт/(м․К) [то есть 0,159 кал/(см·сек °С)]; удельное объёмное электрическое сопротивление 1,5—2,6 мком·м (то есть 150—260 мком·см);температурный коэффициент электрического сопротивления (2—3)․10-4 град -1 М. парамагнитен.
Химически М. достаточно активен, при нагревании энергично взаимодействует с неметаллами — кислородом (образуется смесь окислов М. разной валентности), азотом (Mn4N, Mn2N1, Mn3N2), серой (MnS, MnS2), углеродом (Mn3C, Mn23C6, Mn7C3, Mn5C6), фосфором (Mn2P, MnP) и др. При комнатной температуре М. на воздухе не изменяется; очень медленно реагирует с водой. В кислотах (соляной, разбавленной серной) легко растворяется, образуя соли двухвалентного М. При нагревании в вакууме М. легко испаряется даже из сплавов.
М. образует сплавы со многими химическими элементами; большинство металлов растворяется в отдельных его модификациях и стабилизирует их. Так, Cu, Fe, Со, Ni и другие стабилизируют γ-модификацию. Al, Ag и другие расширяют области β- и σ-Mn в двойных сплавах. Это имеет важное значение для получения сплавов на основе М., поддающихся пластической деформации (ковке, прокатке, штамповке).
В соединениях М. обычно проявляет валентность от 2 до 7 (наиболее устойчивы степени окисления +2, +4 и +7). С увеличением степени окисления возрастают окислительные и кислотные свойства соединений М.
Соединения Mn(+2) — восстановители. Окись MnO — порошок серо-зелёного цвета; обладает основными свойствами, нерастворима в воде и щелочах, хорошо растворима в кислотах. Гидроокись Mn(OH)2 — белое вещество, нерастворимое в воде. Соединения Mn(+4) могут выступать и как окислители (а) и как восстановители (б):
MnO2+4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O (a)
(по этой реакции в лабораториях получают Хлор)
MnO2 + KClO3 + 6KOH = ЗК2МnO4 + KCl + ЗН2О (б)
(реакция идёт при сплавлении).
Двуокись MnO2 — черно-бурого цвета, соответствующая гидроокись Mn(OH)4 — темно-бурого цвета. Оба соединения в воде нерастворимы, оба амфотерны с небольшим преобладанием кислотной функции. Соли типа K4MnO4 называются манганитами.
Из соединений Mn(+6) наиболее характерны Марганцовистая кислота и её соли манганаты. Весьма важны соединения Mn(+7) — марганцовая кислота, марганцовый ангидрид и Перманганаты.
Получение. Наиболее чистый М. получают в промышленности по способу советского электрохимика Р. И. Агладзе (1939) электролизом водных растворов MnSO4 с добавкой (NH4)2SO4 при pH = 8,0—8,5. Процесс ведут с анодами из свинца и катодами из титанового сплава АТ-3 или нержавеющей стали. Чешуйки М. снимают с катодов и, если необходимо, переплавляют. Галогенным процессом, например хлорированием руды Mn, и восстановлением галогенидов получают М. с суммой примесей около 0,1 %. Менее чистый М. получают алюминотермией (См. Алюминотермия) по реакции:
3Мn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3,
а также электротермией (См. Электротермия).
Применение. Основной потребитель М. — чёрная металлургия, расходующая в среднем около 8—9 кг М. на 1 т выплавляемой стали. Для введения М. в сталь применяют чаще всего его сплавы с железом — ферромарганец (70—80 % М., 0,5—7,0 % углерода, остальное железо и примеси). Выплавляют его в доменных и электрических печах (см. Ферросплавы). Высокоуглеродистый ферромарганец служит для раскисления и десульфурации стали; средне- и малоуглеродистый — для легирования стали. Малолегированная конструкционная и рельсовая сталь содержит 0,9—1,6 % Mn; высоколегированная, очень износоустойчивая сталь с 15 % Mn и 1,25 % C (изобретена английским металлургом Р. Гейрилдом в 1883) была одной из первых легированных сталей. В СССР производится безникелевая нержавеющая сталь, содержащая 14 % Cr и 15 % Mn.
М. используется также в сплавах на нежелезной основе (см., например, Манганин). Сплавы меди с М. применяют для изготовления турбинных лопаток; марганцовые бронзы — при производстве пропеллеров и других деталей, где необходимо сочетание прочности и коррозионной устойчивости. Почти все промышленные Алюминиевые сплавы и Магниевые сплавы содержат М. Разработаны деформируемые сплавы на основе М., легированные медью, никелем и другими элементами. Гальваническое покрытие М. применяется для защиты металлических изделий от коррозии.
Соединения М. применяют и при изготовлении гальванических элементов; в производстве стекла и в керамической промышленности; в красильной и полиграфической промышленности, в сельском хозяйстве (см. Микроудобрения) и т. д.
Ф. Н. Тавадзе.
Марганец в организме. М. широко распространён в природе, являясь постоянной составной частью растительных и животных организмов. Содержание М. в растениях составляет десятитысячные — сотые, а в животных — стотысячные — тысячные доли процента. Беспозвоночные животные богаче М., чем позвоночные. Среди растений значительное количество М. накапливают некоторые ржавчинные грибы, водяной орех, ряска, бактерии родов Leptothrix, Crenothrix и некоторые диатомовые водоросли (Cocconeis) (до нескольких процентов в золе), среди животных — рыжие муравьи, некоторые моллюски и ракообразные (до сотых долей процента). М. — активатор ряда ферментов, участвует в процессах дыхания, фотосинтезе, биосинтезе нуклеиновых кислот и др., усиливает действие инсулина и других гормонов, влияет на кроветворение и Минеральный обмен. Недостаток М. у растений вызывает Некрозы, хлороз яблони и цитрусовых, пятнистость злаков, ожоги у картофеля, ячменя и т. п. М. обнаружен во всех органах и тканях человека (наиболее богаты им печень, скелет и щитовидная железа). Суточная потребность животных и человека в М. — несколько мг (ежедневно с пищей человек получает 3—8 мг М.). Потребность в М. повышается при физической нагрузке, при недостатке солнечного света; дети нуждаются в большем количестве М., чем взрослые. Показано, что недостаток М. в пище животных отрицательно влияет на их рост и развитие, вызывает анемию, так называемую лактационную тетанию, нарушение минерального обмена костной ткани. Для предотвращения указанных заболеваний в корм вводят соли М.
Г. Я. Жизневская.
В медицине некоторые соли М. (например, KMnO4) применяют как дезинфицирующие средства (см. Перманганат калия). Соединения М., применяемые во многих отраслях промышленности, могут оказывать токсическое действие на организм. Поступая в организм главным образом через дыхательные пути, М. накапливается в паренхиматозных органах (печень, селезёнка), костях и мышцах и выводится медленно, в течение многих лет. Предельно допустимая концентрация соединений М. в воздухе — 0,3 мг/м3. При выраженных отравлениях наблюдается поражение нервной системы с характерным синдромом марганцевого Паркинсонизма.
Лечение: витаминотерапия, холинолитические средства и др. Профилактика: соблюдение правил гигиены труда.
Лит.: Салли А. Х., Марганец, перевод с английского, М., 1959; Производство ферросплавов, 2 изд., М., 1957; Пирсон А., Марганец и его роль в фотосинтезе, в сборнике: Микроэлементы, перевод с английского, М., 1962.
IIМа́рганец
город в Днепропетровской области УССР. Расположен на берегу Каховского водохранилища. Железнодорожная станция на линии Кривой Рог — Запорожье. 48,9 тысячи жителей (1973).
Основан в 1883—86 как рабочий посёлок в связи с началом разработки марганцевого месторождения; преобразован в город в 1938. К 1940 в городе было 20 шахт и 4 обогатительных фабрики. В годы Великой Отечественной войны 1941—45 М. с 17 августа 1941 до 5 февраля 1944 был оккупирован немецко-фашистскими войсками, нанёсшими городу большой урон. В первую послевоенную пятилетку город и его промышленные предприятия были полностью восстановлены; в последующие десятилетия получили развитие экономика, наука и культура. Современный М. — крупный центр Никопольского марганцеворудного бассейна. Имеется горно-обогатительный комбинат по добыче и переработке марганцевой руды, который является поставщиком марганцевого концентрата для металлургических предприятий страны и экспорта. Заводы: рудоремонтный, строительных материалов; фабрики: кондитерская, швейная, мебельная, лентоткацкая. Предприятия пищевой промышленности. Лесомелиоративная станция. Вечернее отделение Криворожского горнорудного института, горный техникум. Историко-краеведческий музей.
Словарь форм слова
- ма́рганец;
- ма́рганцы;
- ма́рганца;
- ма́рганцев;
- ма́рганцу;
- ма́рганцам;
- ма́рганец;
- ма́рганцы;
- ма́рганцем;
- ма́рганцами;
- ма́рганце;
- ма́рганцах.
Толковый словарь Даля
муж. металл манган, марган; черно-бурый окисел его, употребляемый в разных производствах, особ. для добыванья кислорода.
| Черный (железистый?) подзем известковой почвы. Марганцевый, к нему относящийся, его содержащий; руды этого металла носят названия марганцевого блеска, бленды, пены и пр. Марганцеватая вениса, содержащая немного марганца. Марганцевистая кислота, низшая степень окисления, а марганцевая - высшая.
Толковый словарь Ожегова
МА́РГАНЕЦ, -нца, муж. Химический элемент, металл серебристо-белого цвета.
| прил. марганцевый, -ая, -ое и марганцовый, -ая, -ое. Марганцевая руда.
Малый академический словарь
-нца, м.
Химический элемент, тяжелый металл серебристо-белого цвета.
[От нем. Manganerz]
Толковый словарь Ушакова
МА́РГАНЕЦ, марганца, мн. нет, муж. (итал. manganese - марганцевая руда) (хим.). Хрупкий металл розовато-белого цвета.
Толковый словарь Ефремовой
м.
Химический элемент, серебристо-белый хрупкий металл, встречающийся в природе в виде соединений (оксидов, карбонатов и т.п.).
Большой энциклопедический словарь
МАРГАНЕЦ - город (с 1938) на Украине, Днепропетровская обл. Железнодорожная станция. 54,7 тыс. жителей (1991). Добыча и обогащение марганцевых руд (Никопольский марганцоворудный бас.). Предприятия легкой, мебельной промышленности. Историко-краеведческий музей.
Большой энциклопедический словарь
МАРГАНЕЦ (лат. Manganum) - Mn, химический элемент VII группы периодической системы, атомный номер 25, атомная масса 54,9380. Название от немецкого Manganerz - марганцевая руда. Серебристо-белый металл; плотность 7,44 г/см³
, tпл 1244 .С. Минералы - пиролюзит, псиломелан, манганит и др.; огромны запасы марганца на дне океанов (железомарганцевые конкреции). Марганец в виде сплавов с железом (ферромарганец) и кремнием (силикомарганец) идет на производство рельсовой и конструкционной стали; им легируют сплавы на основе алюминия, магния и меди.Современная энциклопедия
МАРГАНЕЦ (Manganum), Mn, химический элемент VII группы периодической системы, атомный номер 25, атомная масса 54,9380; металл, tпл 1244шC. Марганец используют для легирования сталей и получения сплавов на его основе, в производстве микроудобрений. Открыт шведским химиком К. Шееле и получен шведским минералогом Ю. Ганом в 1774.
Этимологический словарь русского языка Макса Фасмера
ма́рганец Из нем. Мanganerz, сближенного со словами на суф. -ец, или непосредственно из ит. manganese – то же; см. Преобр. I, 510; Маценауэр 250.
Большой англо-русский и русско-английский словарь
муж.;
хим. manganeseмарган|ец - м. хим. manganese;
~цевый manganesian;
manganese attr.
Англо-русский словарь технических терминов
manganese
Большой немецко-русский и русско-немецкий словарь
м хим.
Mangan n
Большой немецко-русский и русско-немецкий словарь
марганец м хим. Mangan n 1
Большой французско-русский и русско-французский словарь
м. хим.
manganèse m
Большой испано-русский и русско-испанский словарь
м. хим.
manganeso m
хло́ристый ма́рганец — cloruro de manganeso
Большой итальяно-русский и русско-итальянский словарь
м.
manganese
Физическая энциклопедия
- МАРГАНЕЦ
(лат. Manganum), Mn,- хим. элемент побочной подгруппы VII группы периодич. системы элементов, ат. номер 25, ат. масса 54,9380. В природе представлен одним стабильным изотопом 55Mn. Конфигурация внеш. электронных оболочек
Энергии последоват. ионизации равны соответственно 7,435; 15,640; 33,70; 51,2; 72,4 эВ. Металлич. радиус 0,130 HM, радиусы ионов
равны соответственно 0,091, 0,052 и 0,046 HM. Значение электроотрицательности 1,60.Свободный M.- серебристо-белый хрупкий металл. Известны 4 модификации M. До темп-ры 700 0C устойчив a-Мn с кубич. объёмноцентриров. решёткой, параметр a = 0,89119 HM, 58 атомов в элементарной ячейке; при темп-рах 700-1079 0C существует
-Mn с кубич. объёмноцентриров. решёткой, параметр а =0,63145 HM, 20 атомов в элементарной ячейке; при 1079-1143 0C существует g-Мn с гранецентриров. тетрагональной решёткой; выше 1143 0C устойчив d-Mn с кубич. объёмноцентриров. решёткой (по др. данным, темп-ры переходов:
11330C).
t кип 1962-2119 0C (по разным данным). Плотность a-Mn 7,46 кг/дм 3 (2O0C); теплота плавления 12,56 кДж/моль, теплота испарения 226,9 кДж/моль; уд. теплоёмкость (25 0C) 26,29 кДж/(моль-К); термический коэф. линейного расширения 2,23·10-5 град -1 (20 0C), теплопроводность 0,836 Вт/(м-К) (10 0C); уд. электрич. сопротивление 1,5-2,6 МкОм-м; термич. коэф. электрич. сопоставления 1,7·10-3 К -1. M. парамагнитен,
(при 293 К). M. в
-модификации при 20 0C хрупок и твёрд, а g-Мn пластичен, но при охлаждении деформации приводят к объёмным напряжениям в металле. В металлич. M. заметно растворим водород.В хим. соединениях проявляет степени окисления от +2 до +7 (наиб, характерны +2, +4, +7). Соединения, отвечающие степени окисления +7,- сильные окислители (напр., нерманганат калия KMnO4). MH. соединения токсичны.
Оси. область применения M.- чёрная металлургия, M. входит в состав всех чугунов и сталей. Его вводят также в состав разл. бронз, манганина и др. нежелезных сплавов. Соединения M. и кремния Mn3Si и MnSi - высокотемпературные полупроводниковые материалы, последний используется в термоэлементах. MH. сплавы M. ферромагнитны. Оксид марганца (4+) MnO2 (пиролюзит) используют в произ-ве стекла и в качестве деполяризатора в сухих элементах. Входит в состав разл. красителей. Из искусственно полученных радионуклидов M. применение находят 56Mn (b- -радиоактивен,
года) и 54Mn (электронный захват, T1/2312,5 сут). с. С. Бердоносов.
Сельскохозяйственный словарь-справочник
химический элемент, розовато-белый металл, легко окисляющийся на воздухе. Внесение солей М. в почву (в вегетационных опытах) даже в небольших количествах сопровождалось повышением урожая нек-рых раст. Возможность применения М. на удобрение изучается (см. Стимулирующие удобрения).
Научно-технический энциклопедический словарь
МАРГАНЕЦ (символ Мn), серо-белый ПЕРЕХОДНЫЙ ЭЛЕМЕНТ, впервые был выделен в 1774 г. Его главные руды - это пиролюзит, манганит и гаусманнит. Также встречается в МАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЯХ. Этот металл используется в стальных сплавах, ферромагнитных сплавах, удобрениях и красках, а также как добавка к бензину. Он образует два ряда солей - соли марганца (II) и соли марганца (III), или марганцевые. Он также образует манганаты - соли марганца (VI), содержащие ион МnО42-, и перманганаты - соли марганца (VII), содержащие МnО4-. Свойства: атомный номер 25, атомная масса 54,938; плотность 7,20, температура плавления 1244 °С, температура кипения 1962 °С; самый распространенный изотоп 55М (100%).
Медицинская энциклопедия
(Manganum; Mn)
химический элемент VII группы периодической системы Д.И. Менделеева, ат. номер 25, ат. масса 54,9380; входит как микроэлемент в состав растительных и животных организмов; является кофактором некоторых ферментов.
Химическая энциклопедия
(от нем. Manganerz - марганцевая руда; лат. Manganum) Mn, хим. элемент VII гр. периодич. системы, ат. н. 25, ат. м. 54,9380. В природе один устойчивый изотоп 55 Мn. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 3d54s2, степени окисления от +2 до +7, наиб. устойчивы соед. Мn(II) и Mn(VII); энергии ионизации при последоват. переходе от Мn0 к Мn2+ соотв. равны 7,435 и 15,6401 эВ; элсктроотрицатсльность по Полингу 2,5; ионные радиусы (в скобках указаны координац. числа) Мn2+ 0,080 нм (4), 0,089 нм (5), 0,104 (7), Мn7+ 0,039 (4), 0,060 нм (6). Содержание М. в земной коре 0,1% по массе, в океанич. воде 2.10-7%. В своб. виде в природе не встречается. Входит в состав множества минералов, преим. типа оксидов. наиб. распространены пиролюзит b-МnО 2, псиломелан mМО.nМnО 2.хН 2 О [М = Ва, Са, К, Мn(II)], манганит b-MnOOH, браунит 3Мn2 О 3.MnSiO3, родохрозит МnСО 3. Главные месторождения марганцевых руд (50-75% мировых запасов, 1981) находятся в СССР. За рубежом крупнейшие месторождения известны в ЮАР (более 3 млрд. т, в пересчете на металл), Австралии (490 млн. т), Габоне (450 млн. т), Бразилии (100 млн. т), Индии (80 млн. т), Гане (10 млн. т). Общая мировая добыча марганцевых руд 20-25 млн. т/год. Большое кол-во М. содержат железо-марганцевые конкреции, расположенные в Тихом, Атлантическом и Индийском океанах; их ресурсы в Тихом океане оцениваются в 90-1650 млрд. т.
Свойства. Компактный М. - серебристо-белый металл. Известно 4 кубич. кристаллич. модификации М.: ниже 710°С устойчива a-форма (а = 0,89125 нм, z =58, пространств. группа I43m, плотн. 7,44 г/см 3), при 710-1090°С - b-форма ( а =0,6300 нм, z= 20, пространств. группа P413, плотн. 7,29 г/см 3), при 1090-1137°С - g-форма (а = 0,38550 нм при 1100°С, z =4, пространств. группа Fm3m, плотн. 6,37 г/см 3), выше 1137°С - d-форма ( а =0,30750 нм при 1143°С, z= 2, пространств. группа Im3m, плотн. 6,28 г/см 3); DH0 полиморфных переходов (в кДж/моль) a: b 2,2, b: d 2,1, d: g 1,9. При охлаждении до комнатной т-ры g-форма переходит в тетрагон. кристаллич. модификацию ( а =0,3774 нм, с= 0,3525 нм, плотн. 7,21 г/см 3). Т. пл. 1244°С, т. кип. ок. 2080 °С; С° р[в Дж/(моль. К)] a-формы 26,3, b 26,5, g 27,6; DH0 пл 12,0 кДж/моль, DH0 исп 227 кДж/моль; ур-ния температурной зависимости давления пара lgр (Пa)= 10,8828 Ч 13625/Т (1043 [ Т [ 1158 К) и lgp (Па) = 20,005 - 14850/T - 2,52 lgT(1517 [ T [ 2353 К); температурный коэф. линейного расширения (в К -1) в интервале 0-20o С для a-Мn 2,23 Х 10-5, b 2,49 Х 10-5, g 1,475 Х 10-5; r (в мкОм. см) для a-Mn ~ 140, b 91, g 35-40; температурный коэф. r (в К -1) для a-Мn (2-3).10-4, b 1,36.10-3, g (5,5-6,5).10-3; теплопроводность 66,5 Вт/(см. К). Ниже Ч 173°С М. антифeрромагнитен, при более высоких т-рах парамагнитен; магн. восприимчивость +9,6.10-6. Модификации a, b и d хрупкие, g-Mn пластичен, но после деформации медленно разрушается; твердость по шкале Роквелла a-Мn 70, g-Мn 20. М. легко окисляется на воздухе, образуя выше 800°С окалину, состоящую из внутр. слоя МnО и внеш. слоя Мn3 О 4. Ниже 800 °С образуется Мn2 О 3, а при т-рах ниже 450°С - МnО 2 (см. Марганца оксиды). Поглощает Н 2 (до 60 см 3 на 100 г М.) с образованием твердых р-ров. М. взаимод. с галогенами, давая дигалогениды МnХ 2 (с фтором также MnF3 и MnF4) - кристаллы; хорошо раств. в воде (кроме MnF2); образуют кристаллогидраты (см. также табл.). Для MnBr2 т. пл. 698 °С, MnI2 638°С. Дихлорид MnCl2 получают взаимод. MnО 2 с конц. соляной к-той или Mn, MnО либо MnСО 3 с газообразным НCl; применяют для получения пигментов, как катализатор в орг. синтезе, реагент для обнаружения S2O82-, IO4-, для обработки семян с целью ускорения роста растений, в физ.-хим. анализе как репер.
* Т. кип. ок. 1640°С; DH0 пл 14 кДж/моль, DH0 исп 256 кДж/моль. * Т. кип. 1240°С; DH0 пл 37,6 кДж/моль, DH0 исп 148 кДж/моль.
Трихлорид MnCl3 образуется при взаимод. MnО 2 с р-ром НCl в этаноле при - 63 °С; при нагр. до 40 °С разлагается с выделением Cl2. Быстрым охлаждением паров, образующихся при взаимод. MnF3 с F2 при т-рах выше 550°С, получают тетрафторид MnF4 - голубые кристаллы; при нагр. до 70 °С разлагается с выделением F2; DH0 обр -1109 кДж/молъ. При нагр. М. взаимод. с S, N2, P, С, Si и др. неметаллами. Известны нитриды: MnN6, Mn5N2, Mn4N, MnN, Mn6N5, Mn3N2 и MnxN с х =9,2-25,3. Сульфид MnS существует в трех кристаллич. модификациях (b-форма - минерал алабандин); плохо раств. в воде и м. б. осажден из р-ров солей Mn2+ сульфидами щелочных металлов. Фосфиды М.: MnР, MnР 3, Mn2 Р (т. пл. 1327°С), Mn3 Р (т. пл. 1105°C), Mn3P2 (разлагается при 1090 °С) и Mn4 Р (т. пл. 1085°С с разл.). Карбиды М.: Mn3 С [разлагается при 950°С, С° р93,3 Дж/(моль. К), DH0 обр 5,6 кДж/моль, S0298 98,7 Дж/(моль. К)], Mn5 С 2 (разлагается при 1050 °С, DH0 обр -66,1 кДж/моль), Mn15 С 4 (разлагается при 850 °С), Mn7 С 3 [разлагается при 1100°С, DH0 обр -98,7 кДж/моль, S0298217 Дж/(моль. К)], Mn23 С 6 (разлагается при 1025 °С, DH0 обр -287 кДж/моль), Mn2 С 7. Макс. р-римость углерода в a-, b- и g-Mn соотв. равна 1,3, 0,4 и 2,0% по массе. Силициды М.: MnSi, MnSi1,7 [т. пл. 1160°С с разл., C0p 58,70 Дж/(моль. К), DH0 обр -83,7 кДж/моль, S0298 55,5 Дж/(моль. К)], Mn3Si, Mn5Si3. М. взаимод. с водой при комнатной т-ре очень медленно, при нагр. - с умеренной скоростью. Реагирует с разб. соляной и азотной к-тами и с горячей H2SO4 с образованием солей Mn2+. Из р-ров солей Mn2+ (см. Марганца карбонат. Марганца нитрат. Марганца сульфат) при рН 8,7 осаждается плохо растворимый в воде Mn(ОН)2 - слабое основание. Еще более слабые основные св-ва проявляет нерастворимый в воде гидроксид Mn(III). Известны неустойчивые соли ортомарганцоватистой Н 4MnО 4 и марганцоватистой Н 3MnО 4 к-т. наиб. важны соли марганцоватой к-ты Н 2MnО 4 - манганаты и марганцовой к-ты НMnО 4 - перманганаты (см. Манганаты).
Получение. М. получают методами металлотермии - карбо-, силико- или алюминотермич. восстановлением рудных концентратов, а также выщелачиванием руд H2SO4 с послед. электролитич. восстановлением MnSO4. Предварительно руды М. обогащают, иногда обжигают (для разложения карбонатов), восстанавливают (для перевода в соед. Mn2+) или сплавляют с кварцитом. Карботермич. восстановлением получают высокоуглеродистый ферромарганец (содержащий 6-8% С), силикотермическим - низкоуглеродистый ферромарганец ( ~ 0,1% С), алюминотермическим - чистый М. Металлич. М. с низким содержанием С и Fe получают также восстановлением концентратов силикомарганцем (содержит более 36% Si). Hаиб. чистый М. с концентрацией примесей металлов менее 0,1% получают электролизом р-ров MnSO4 (с концентрацией 35-40 г/л) в присут. (NH4)2SO4 (ок. 150 г/л) при рН 8,0-8,5. Для очистки от газовых примесей жидкий М. вакуумируют или перегоняют в вакууме.
Определение. Качественно Mn3+ обнаруживают по красно-фиолетовому окрашиванию, возникающему при добавлении р-ров солей Mn3+ к щелочному р-ру формальдоксима, или по коричневому пятну, появляющемуся на фильтровальной бумаге (смоченной предварительно р-ром 8-гидроксихинолина) после нанесения капли р-ра соли Mn3+. Количественно М. определяют спектрофотометрически в виде иона MnО 4 (предварительно Mn2+ и Mn3+ окисляют до MnО 4 избытком КIO4 в среде HNO3-H3PO4). Из р-ров Mn2+ м. б. осажден в виде MnS действием (NH4)2S; осадок имеет сначала светло-розовый цвет, к-рый при нагр. переходит в зеленый.
Применение. М. один из основных металлов, используемых для раскисления, десульфурации и легирования сталей (более 90% производимого М. применяют в металлургии). Для удаления из стали О и S М. вводят в виде высокоуглеродистого ферромарганца (8-9 кг на 1 т стали), для легирования стали-в виде средне- и малоуглеродистого ферромарганца. М. - компонент сплавов цветных металлов, сплавов с Аl и Mg. М. придает стали, Аl и Mg прочность, твердость, улучшает способность к закаливанию, устойчивость к коррозии. М. применяют также для получения сплавов на его основе и для создания защитных антикоррозионных покрытий на металлах. В капиталистич. странах в произ-ве соед. М. ежегодно используется ок. 800 тыс. т марганцевых руд (о применении соед. М. см. соответствующие статьи), в произ-ве марганцевоцинковых ферритов, применяемых для изготовления трансформаторов и др. радиотехн. устройств, для получения окрашенного стекла и цветных глазурей, для фосфатирования стальных изделий - ок. 10 тыс. т/год. Произ-во марганцевого концентрата (тыс. т, в пересчете на металл): в Австралии 1750, Бразилии 2000, Габоне 2200, Гане 290, Индии 1400, ЮАР 3200 (1985); в СССР 9876 (1983). М. необходим для жизнедеятельности организмов. Недостаток М. у растений вызывает хлороз (недостаток хлорофилла). Нек-рые почвы бедны М. и нуждаются в марганцевых удобрениях. Недостаток М. в организме человека (суточная доза составляет ок. 4 мг) также может вызывать заболевания. В то же время соед. М. токсичны, поражают центр. нервную систему, вдыхание пыли из соед. М. в течение 1-3 лет может привести к хронич. отравлениям; ПДК (в пересчете на М.) для М. как аэрозоля конденсации 0,03 мг/м, как аэрозоля дезинтеграции 0,2 мг/м 3, при одновременном воздействии М. и фтора 0,15 мг/м 3. М. открыл К. Шееле и выделил в чистом виде Ю. Ган в 1774. Лит.: Позин М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. 1, Л., 1974; Электрохимия марганца, т. 1-8, Тб., 1957-1979; Kemmitt R. D. W., Peacock R. D., The chemistry of manganese, technetium and rhenium, Oxf, 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 22). Э. Г. Раков.
Энциклопедический словарь
МА́РГАНЕЦ -нца; м. [от нем. Marganez] Химический элемент (Мn), тяжёлый металл серебристо-белого цвета.
◁ Ма́рганцевый, -ая, -ое. М-ое месторождение. М-ая руда. М-ая сталь.
* * *
ма́рганец(лат. Manganum), химический элемент VII группы периодической системы. Название от немецкого Manganerz — ма́рганцевая руда. Серебристо-белый металл; плотность 7,44 г/см3, tпл 1244ºC. Минералы — пиролюзит, псиломелан, манганит и др.; огромны запасы марганца на дне океанов (железомарганцевые конкреции). Марганец в виде сплавов с железом (ферромарганец) и кремнием (силикомарганец) идёт на производство рельсовой и конструкционной стали; им легируют сплавы на основе алюминия, магния и меди.
Энциклопедический словарь
МА́РГАНЕЦ -нца; м. [от нем. Marganez] Химический элемент (Мn), тяжёлый металл серебристо-белого цвета.
◁ Ма́рганцевый, -ая, -ое. М-ое месторождение. М-ая руда. М-ая сталь.
* * *
Ма́рганецгород (с 1938) в Украине. Железнодорожная станция. 54,7 тыс. жителей (1991). Добыча и обогащение марганцевых руд (Никопольский марганцово-рудный бассейн). Предприятия лёгкой, мебельной промышленности. Историко-краеведческий музей.
Геологическая энциклопедия
Mn (от нем. Manganerz - марганцевая руда; лат. Manganum * a.manganese; н.Mangan; ф.manganese; и.manganeso), - хим. элемент VII группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 25, ат. м. 54,9380. Природный M. состоит из одного стабильного изотопа 55Mn. B 1774 швед. химик K. B. Шееле выделил M. в виде сплава c железом. B том же году швед. учёный Ю. Ган получил M., загрязнённый углеродом.
M. - серебристо-белый металл. Установлены 4 полиморфные модификации; до 700°C устойчив - α-Mn c кубич. объёмноцентрированной кристаллич. решёткой, a=0,8 9139 нм, 58 атомов в элементарной ячейке; при 700-1079°C - β-Mn c кубич. объёмноцентрированной решёткой, a=0,6 3130 нм, 20 атомов в элементарной ячейке; при 1079-1143°C - γ-Mn c кубич. гранецентрированной решёткой, a=0,3 8550 нм, 4 атома в элементарной ячейке; выше 1143°C - δ-Mn c кубич. объёмноцентрированной решёткой, a=0,3 0750 нм, 2 атома в элементарной ячейке. B обычных условиях устойчив α-Mn; β-Mn легко зафиксировать закалкой c темп-рой выше α→β перехода, тогда как γ-Mn не может быть полностью зафиксирован при охлаждении. α-Mn хрупок, γ- и отчасти β-Mn пластичны. Плотности (кг/м3): 7470 (293 K) - α-Mn; 7260 (293 K) - β-Mn; 6370 (1383 K) или 7210 (293 K) - γ-Mn; 6280 (1416 K) - δ-Mn. Свойства α-Mn - модификации: уд. теплоёмкость 0,478 кДж/кг·K (298 K), теплопроводность 66,57 Bт/м·K (298 K), температурный коэфф. линейного расширения 22,3·* 10-6 K-1 (293 K), уд. электрич. сопротивление (1,5-2,6)·* 10-6 Oм·м, температурный коэфф. электрич. сопротивления (2-3)·* 10-4 K-1,tпл 1244°C, tкип 2095°C. M. парамагнитен, при низких темп-pax α-Mn, γ-Mn и δ-Mn переходят в антиферромагнитное состояние, темп-ры Нееля равны соответственно 95 K, 580 K, 625 K; β-Mn остаётся парамагнетиком до очень низких темп-p (1,5 K).
Степени окисления от +2 до +7, наиболее характерны +2, +4, +7. B сухом воздухе M. окисляется c поверхности, при нагревании горит на воздухе. Взаимодействует c N2, C, Si, P, S, B. C водородом не взаимодействует, но поглощает его c образованием твёрдых растворов. При взаимодействии M. c редкоземельными элементами, Al, Sn, Au, Bi и др. образуются интерметаллиды. Cu, Fe, Co и Ni образуют непрерывные ряды твёрдых растворов c γ-Mn. Легко растворяется в кислотах, энергично взаимодействует c галогенами, образуя соли МnГ2. Соединения Mn2+ - восстановители. Оксид MnO обладает основными свойствами. Соединения Mn4+ выступают и как окислители, и как восстановители; MnO2 имеет амфотерные свойства c нек-рым преобладанием кислотной функции. Из соединений Mn6+ характерна марганцовистая кислота, из соединений Mn7+ - марганцовая кислота. Mн. соединения M. ядовиты, поражают центр. нервную систему человека.
M. - довольно распространённый элемент. Кларк его в земной коре 0,1% (по массе), в ультраосновных породах - 0,15%, основных - 0,2%, средних - 0,12%, кислых - 0,06%, осадочных - 0,07%, кам. метеоритах - 0,2%. Содержание M. в океанич. воде 2·* 10-7 %, в живом веществе Земли 1·* 10-3 %, в почве 8,5·* 10-2 %. Представлен в осн. оксидами, карбонатами и в меньшей мере силикатами M. Осн. минералы M.: Пиролюзит, Гаусманит, Псиломелан, Манганит, Браунит, Родохрозит, Родонит. Вследствие кристаллохим. близости M. к трём важнейшим петрогенным элементам - Fe, Mg, Ca - широко представлен как изоморфная примесь в породообразующих минералах (оливинах, гранатах, слюдах, карбонатах). Содержание M., как и Fe, варьирует в породах незначительно. Отношение Mn/Mg и Mn/Fe, как и Fe/Mg, может служить показателем степени дифференциации изверженных пород. Значит. кол-во M. содержат Железо-марганцевые конкреции. Осн. типы м-ний и схемы обогащения см. в ст. Марганцевые руды.
M. разной чистоты в пром-сти получают электролизом и восстановлением его оксидов кремнием или алюмино-термически (чистый металл до 99,7-99,98% Mn - при электролизе; c низким содержанием углерода и железа - восстановлением марганцевой руды в дуговой электрич. печи; очень высокой чистоты - дистилляцией в вакууме).
Используется в осн. в чёрной металлургии (почти 95% M. идёт на раскисление и десульфурацию стали и чугуна и на добавки в спец. стали), при выплавке разл. сплавов цветных металлов, для создания антикоррозионных покрытий. Соединения M. широко используют при произ-ве стекла, олиф и в гальванич. элементах (пиролюзит), в медицине (перманганат калия), в красильном деле (хлорид и сульфат M.).И. Ф. Кравчук.
Большая политехническая энциклопедия
МАРГАНЕЦ — хим. элемент, символ Мn (лат. Manganum), ат. н. 25, ат. м. 54,93; серебристо-белый, твёрдый и хрупкий металл, плотность 7440 кг/м3, tпл = 1245 °С; реагирует с кислотами, выделяя водород. В свободном состоянии М. не встречается, его основные руды — пиролюзит Мп02, гаусманит Мп304, браунит Мп203, манганит Мп02∙Мп(0Н)2. М. получают восстановлением его оксидов кремнием в электропечах, электролизом раствора МпС04 и др. Его широко применяют в чёрной металлургии: для обессеривания чугуна, раскисления стали и придания ей большей твёрдости и стойкости против износа и коррозии.
Русско-английский политехнический словарь
manganese
* * *
ма́рганец м.manganese, Mn
* * *
manganese
Dictionnaire technique russo-italien
м.
manganese m, Mn
Русско-украинский политехнический словарь
(элемент) Ма́нґан, -ну;(простое вещество) ма́нґан, -ну
- азотнокислый марганец
- бромистый марганец- кремнекислый марганец
- молочнокислый марганец
- сернистый марганец
- сернокислый марганец
- углекислый марганец
- уксуснокислый марганец
- фосфористый марганец
Русско-украинский политехнический словарь
(элемент) Ма́нґан, -ну;(простое вещество) ма́нґан, -ну
- азотнокислый марганец
- бромистый марганец- кремнекислый марганец
- молочнокислый марганец
- сернистый марганец
- сернокислый марганец
- углекислый марганец
- уксуснокислый марганец
- фосфористый марганец
Естествознание. Энциклопедический словарь
(лат. Мап-ganum), хим. элемент VII гр. периодич. системы. Назв. от нем. Manganerz - марганц. руда. Серебристо-белый металл; шготн. 7,44 г/см3, tnn = 1244 0С. Минералы - пиролюзит, псиломелан, манганит и др.; огромны запасы М. на дне океанов (железомар-ганц. конкреции). М. в виде сплавов с железом (ферромарганец) и кремнием (силикомарга-нец) идёт на произ-во рельсовой и конструкц. стали; им легируют сплавы на основе алюминия, магния и меди.
