«Молибдаты»

соли молибденовых кислот. Известны нормальные М. — соли молибденовой кислоты Н₂МоО₄ и полимолибдаты — соли изополимолибденовых кислот. Все нормальные М., за исключением М. щелочных металлов и магния, малорастворимы в воде. Среди растворимых М. наибольшее практическое значение имеет Na₂MoO₄, используемый в производстве лаков и красок. Растворимые М. применяют как Микроудобрения.

Из малорастворимых М. практический интерес представляют соли Ca, Fe, Pb, встречающиеся в природе. Кроме того, М. кальция применяют для введения Mo при производстве легированных сталей. Из изополимолибдатов известны, например, ди-, три- и тетрамолибдаты натрия — Na₂Mo₂O₇, Ha₂Mo₃O₁₀, Na₂Mo₄O₁₃. Практическое значение имеют полимолибдаты — парамолибдат натрия Na₆Mo₇O₂₄ ․ xH₂O и парамолибдат аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄ ․ xH₂O. Последний обычно является конечным продуктом переработки молибденовых концентратов и широко используется как реактив.

А. Н. Зеликман.

МОЛИБДАТЫ - соли молибденовых кислот (Н2МоО4, H6MоO6, полимолибденовых и др.). Молибдаты кальция СаМоО4 применяют для легирования сталей. Парамолибдат аммония (NH4)6МОЛИБДАТЫ ПРИРОДНЫЕ - группа минералов, соли молибденовой кислоты. Ок. 20 минералов. Образуются в основном в зоне окисления сульфидных и молибдено-урановых месторождений. Главные минералы - повеллит, вульфенит.

соли не выделенных в своб. состоянии молибденовых к-т-молибденовой Н ₂ МоО ₄ (нормальные М., мономолибдаты), мезомолибденовой Н ₄ МоО ₅ (мезо-молибдаты), ортомолибденовой Н ₆ МоО ₆ (ортомолибдаты), полимолибденовых (полимолибдаты) и гетерополимолибде-новых (гетерополимолибдаты, см. Гетерополисоединения).

Структура н о р м а л ь н ы х М. (см. табл.) металлов в степени окисления +1 и +3 построена из тетраэдрич. группировок МоО ₄. Мономолибдаты ММоО ₄ с ионным радиусом r_M2+>= 0,095 нм имеют структуру типа шеелита CaWO₄, построенную также из тетраэдров, структура ММоО ₄ с M₂₊ < 0,095 нм м. б. построена из тетраэдров либо из октаэдров МоО ₆ (обычно-фазы высокого давления). Т. обр., октаэдрич. координация для Мо менее характерна, чем для W. Мономолибдаты Mg, Tl(I), аммония, щелочных металлов хорошо раств. в воде, из р-ров обычно кристаллизуются в виде гидратов; получают их р-цией МоО ₃ и его гидратов с р-рами соответствующих гидроксидов. Нормальные М. остальных металлов мало раств. в воде; синтезируют их путем обменных р-ций с М. щелочных металлов или спеканием МоО ₃ с соответствующим оксидом. Нормальные М. встречаются в природе, нек-рые из них имеют пром. значе-ние-повеллит СаМоО ₄, ферримолибдат Fe₂(MoO₄)₃, кёх-линит (Bi₂O₂)MoO₄, вульфенит РbМоО ₄.

При подкислении водных р-ров нормальных М. образуются ионы МоО ₃ ОН ^-, затем ионы полимолибдатов-гепта- (или пара-) Mo₇O₂₄^6-, тетра- (мета-) Мо ₄ О ₁₃^2-, окта-молибдат-анионы Mo₈O₂₆^4- в гидратированной и частично протонированной формах. В сильнокислых р-рах образуются оксокатионы, напр. МоО ₂²⁺. Группы Мо ₇ О ₂₄^6- и Mo₈O₂₆^4- построены из октаэдров МоО ₆, соединенных ребрами. П а р а м о л и б д а т а м м о н и я (NH₄)₆Mo₇O₂₄ Х 4Н ₂ О получают выпариванием р-ра его нормального М.; р-римость в воде 20,2% по массе (10 °С), безводной соли 50,6% (60 °С). Р-римость метамолибдата аммония значительно меньше (0,05% по массе в пересчете на МоО ₃ при 60 °C).

Безводные полимолибдаты получают спеканием МоО ₃ с оксидами металлов. Структуры димолибдатов М ₂ Мо ₂ О ₇, где М = Na, К, а также тримолибдата К ₂ Мо ₃ О ₁₀ построены из группировок МоО ₆ и МоО ₄, образующих бесконечные цепи, структура К ₂ Мо ₄ О ₁₃- каркасная, состоит из октаэдров МоО ₆, в каналах каркаса находятся ионы К ⁺. Октаэдрич. координация характерна также для мезо- и орто-молибдатов.

Известно большое число двойных М., в состав к-рых входит два типа катионов, из них наиб. изучены соед. типа М ^I М ^III (МоО ₄)₂ и М ^I₅ М ^III (МоО ₄)₄, сохраняющие осн. черты строения нормальных М. Мн. соед. этой группы считают комплексными, содержащими ионы [М ^III (МоО ₄)₂]^- и [М ^III (МоО ₄)] ⁺. Эти М. перспективны как люминесцентные и лазерные материалы. Монокристаллы двойных М. выращивают гидротермальным способом или кристаллизацией из расплава. Из оксидных соед. Мо в низших степенях окисления известны молибденовые бронзы (см. Бронзы оксидные), напр. красная К _0,26 МоО ₃, синяя К _0,28 МоО ₃, являющиеся полупроводниками или обладающие металлич. проводимостью.

Молибдаты Na₂MoO₄, CaMoO₄, Fe₂ (МоО ₄)₃ ХnН ₂ О, (NH₄)₄Mo₈O₂₆ Х 4Н ₂ О, (NH₄)₆Mo₇O₂₄ Х 4Н ₂ О - промежут. и конечные продукты переработки молибденовых концентратов и отходов. Нек-рые М., напр. MgMoO₄, (Bi₂O₂)MoO₄,-катализаторы окисления и окислит. аммонолиза олефинов; СаМоО ₄ используют для выплавки ферромолибдена, Na₂MoO₄ -в произ-ве пигментов, глазурей, как микроудобрение, ингибитор коррозии металлов в воде, РbМоО ₄ -пигмент; РbМоО ₄ и Рb₂ МоО ₅ -акустич. материалы; М. щел.-зем. металлов, РЗЭ, Cd, Pb, а также двойные М.-кристал-лич. матрицы и активаторы в лазерах и люминофорах, сегнетоэлектрич. материалы в микроэлектронике и др.

Лит.: Порай-Кошиц М. А., Атовмян Л. О., Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена, М., 1974. См. также лит. при ст. Молибден. Л. М. Ковба.

молибда́ты

соли молибденовых кислот (H₂MoO₄, Н₆МоО₆, полимолибденовых и др.). Молибдат кальция СаМоО₄ применяют для легирования сталей. Парамолибдат аммония (NH₄)₆[Mo₇O₂₄]·xH₂O реагирует с восстановителями (Zn, SnCl₂) с образованием соединений различного состава (например, Mo₈O₂₃·8H₂O) голубого или синего цвета (краска молибденовая синь); этим пользуются для окраски тканей и в аналитической химии.

* * *

МОЛИБДА́ТЫ, соли молибденовых кислот (Н₂МоО₄, H₆MоO₆, полимолибденовых и др.). Молибдаты кальция СаМоО₄ применяют для легирования сталей. Парамолибдат аммония (NH₄)₆[Mo₇O₂₄]·хH₂O реагирует с восстановителями (Zn, SnCl₂) с образованием соединений различного состава (напр., Мо₈О₂₃·8Н₂О) голубого или синего цвета (краска молибденовая синь); этим пользуются для окраски тканей и в аналитической химии.

— соли молибденовой кислоты H₂MoO₄, аналогичные сульфатам и вольфраматам. [МоО₄]² образует тетраэдры сплюснутые по оси|001]. В результате этого искажения и относительно большого размера анионов в М (и вольфраматах) изоморфизма между М. и сульфатами не наблюдается. Встречаются лишь частичные или полные серии замещения между изоструктурными М. и вольфраматами, напр. в гр. шеелита и вульфенита В отличие от вольфраматов М. образуются при экзогенных низкотемпературных процессах, являясь вторичным, м-лами в з.

окисл. м-ний молибденита.

соли молибденовых к-т (H₂MoO,i, HfiMoOg, полимолибденовых и др.). М. кальция СаМоО4 применяют для легирования сталей. Парамолибдат аммония (NH₄)₆[Mo₇O₂₄]*xH₂O реагирует с восстановителями (Zn, SnCl₂) с образованием соединений разл, состава (напр., Мо₈О₂₃*8Н₂О) голубого или синего цвета (краска молибденовая синь); этим пользуются для окраски тканей и в аналитич. химии.