«Приведённое уравнение состояния»

Приведённое уравнение состояния в энциклопедиях

Поделиться

Большая Советская энциклопедия

уравнение, связывающее приведённые параметры термодинамически равновесной системы, т. е. параметры (давление, объём, температуру и др.), отнесённые к их значениям в критическом состоянии (См. Критическое состояние). П. у. с. имеет универсальный характер; оно одинаково, например, для всех газов, т.к. не содержит физико-химических констант, характеризующих индивидуальные газы (подробнее см. Уравнение состояния).

Физическая энциклопедия

ПРИВЕДЁННОЕ УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ

- термодинамич. уравнение состояния, записанное относительно безразмерных величин (приведённых переменных), определённых в масштабе критич. значений. П. у. с. 4011-448.jpgполучается из обычного ур-ния

состояния 4011-449.jpg заменой 4011-450.jpg 4011-451.jpg 4011-452.jpg=4011-453.jpg- критич. значения давления Р, уд. объёма 4011-454.jpgтемп-ры Т, координаты критической точки). Параметры 4011-455.jpgа следовательно, и 4011-456.jpgмогут быть получены из совместного решения ур-ний

4011-457.jpg

являющихся необходимым условием термодинамич. устойчивости критич. состояния системы. Использование приведённых переменных 4011-458.jpg удобно в случаях, когда феноменологич. ур-ние состояния рассматриваемых систем 4011-459.jpgвключает только два параметра, конкретизирующих систему данного класса (напр., параметры а и b в Ван-дер-Ваалъса уравнении). В этом случае П. у. с. не содержит указанных параметров и универсально для всех систем, описываемых ур-ниями состояния данного типа ( соответственных состояний закон). Термодинамич. особенности таких систем [уд. теплоёмкости, теплота фазового перехода, уд. объёмы жидкой и газообразной фаз, кривая инверсия (см. Джоуля- Томсона эффект )и др.] также являются универсальными ф-циями 4011-460.jpg и 4011-461.jpgи, будучи определёнными (напр., экспериментально) для одной из таких систем, могут быть пересчитаны на другие.

В микроскопич. теории возможность существования универсальных ур-ний состояния может быть обоснована для систем, статистически невырожденных по отношению к трансляц. движению, когда 4011-462.jpg где V- объём системы, содержащей N частиц с массой 4011-463.jpg (см. Статистическая физика), и когда потенциал взаимодействия двух частиц классич. системы 4011-464.jpg где R- расстояние между частицами, d- их эфф. диаметр, 4011-465.jpg- параметр интенсивности взаимодействия [ф-ция 4012-1.jpg

4012-2.jpg для потенциала Ленарда - Джонса n= 12, т =6 (см. Межмолекулярное взаимодействие); для случая твёрдых сфер 4012-3.jpg]. Тогда, введя безразмерные величины 4012-4.jpg 4012-5.jpg и 4012-6.jpg можно показать, что термич. ур-ние состояния 4012-7.jpgи калорич. ур-ние состояния для теплоёмкости 4012-8.jpg, определяемые производными логарифма статистич. интеграла классич. неидеальной системы, выражаются через 4012-9.jpg и 4012-10.jpg вне зависимости от конкретных значений 4012-11.jpgи d:

4012-12.jpg

Т. о., из подобия потенциалов взаимодействия частиц в разл. физ. системах (т. е. в системах с одинаковой ф-цией 4012-13.jpg) следует универсальность П. у. с. Для каждого вида ф-ции 4012-14.jpgсуществуют свои П. у. с.

Использование приведённых переменных естественно в полуфеменологич. теории критических явлений. В ней предполагается, что существует нек-рый класс физически разл. систем (газ - жидкость, бинарный сплав, магнетики и др.), термодинамич. поведение к-рых в непосредств. близости к критич. точке или к точке фазового перехода является подобным. Поведение разл. термодинамич. величин аппроксимируется степенным законом по параметру 4012-15.jpg= ( Т-4012-16.jpg)/Т (степени этого параметра 4012-17.jpg= 1 +4012-18.jpgназ. критическими показателями). Ур-ние состояния магнетика М = М (Т, H), где М- намагниченность, H- напряжённость магн. поля, в переменных т =4012-19.jpg.p 4012-20.jpg таково, что все изотермы сливаются в одну, имеющую две ветви, т =4012-21.jpgДля ряда магнетиков этот вывод подтверждён экспериментально. Если ур-ние состояния магнетика определяется двумя параметрами А и В, различными для разных систем, напр. зависимостью

4012-22.jpg

удовлетворяющей заданному с помощью критич. показателей поведению намагниченности 4012-23.jpg изотермической восприимчивости 4012-24.jpg и теплоёмкости 4012-25.jpg то приведённые значения 4012-26.jpg и 4012-27.jpg =4012-28.jpg позволяют получить П. у. с.

4012-29.jpg

выражающее универсальный закон соответственных состояний магнетика в области критич. точки, к-рый в рамках гипотезы подобия можно перевести на язык систем типа газ - жидкость и т. п.

Лит.: Вукалович М. П., Новиков И. И., Уравнение состояния реальных газов, М.- Л., 1948; Квасников И. А., Термодинамика и статистическая физика. Теория равновесных систем, М., 1991; см., также лит. при ст. Соответственные состояния. И. А. Квасников.