«Полигалогениды»

химические соединения галогенидов металлов с галогенами. Известны П., содержащие бром (полибромиды) и содержащие иод (полииодиды), например трииодид калия KI₃, пентабромид цезия CsBr₅, эннеаиодид калия KI₉. В водных растворах полибромиды и полииодиды распадаются на ионы; так, KI₃ даёт ионы К⁺ и [I₃]^-. Наибольшее значение имеют растворы полииодидов калия, содержащие KI₃, KI₅ и т.д. Их получают, добавляя к водному раствору KI рассчитанное количество иода; применяют, когда нужно использовать концентрированный раствор Иода (его собственная растворимость в воде незначительна). Кроме П., содержащих галоген только одного вида, можно получить и П., в состав которых одновременно входят различные галогены, например K [IFe].

(анионгалогенаты), комплексные соед. галогенов состава M[Hal(Hal')_n], в к-рых и комплексо-образователем, и внутрисферными лигандами являются галогены. Комплексообразователь-чаще всего иод или бром, лиганды-те же или др. галогены. Примеры: K[I(I)₂], Cs[I(BrCl)], NO₂[BrF₄], N(CH₃)₄[I(I₂)₂]. Как правило, лигандами м. б. не более двух разл. галогенов. Иод и отчасти бром могут образовывать анионы, содержащие до девяти атомов Hal, напр. , а также цепочечные полииодид-ионы.

Комплексообразователем в П. могут быть атомы наиб. электроположит. Hal в степени окисления от +1 _до + 7, напр. , ионы I^-, [I₃]^- и молекулы иода. Так, в анионах [I₈]^2- [I₂(I₃)₂]^2- и комплексообразователи-молекулы Hal₂. Анион [I₈]^2- обнаружен в кристаллах Cs₂[I₈], [Ni(en)₃] [I₈] и др. Координация молекулой I₂ разных галогенидных ионов не наблюдается.

В анионе комплексообразователь- ион I^-, а лиганды-две молекулы иода, в анионе комплексообразователь - анион , координирующий две молекулы I₂, находящиеся на равном расстоянии от концевых атомов комплексообра-зователя и слабо с ними связанные. Анион [I₇]^- -структурная единица кристаллов ряда солей, напр. N(C₂H₅)₄[I₇] и нек-рых аминокомплексов. Анион , обнаруженный в кристаллах N(CH₃)₄[I₉], 2Cs[I₉]