Большая Советская энциклопедия
соли синильной кислоты (См. Синильная кислота).Ц. щелочных металлов MeCN и щёлочноземельных металлов Me (CN)2 (где Me — металл) термически устойчивы, в водных растворах гидролизуются. Ц. тяжёлых металлов термически неустойчивы, в воде, кроме Hg (CN)2, нерастворимы. При окислении Ц. образуют Цианаты (например, 2KCN + O2 → 2KOCN). Многие металлы при действии избытка цианида калия (См. Цианид калия) или цианида натрия (См. Цианид натрия) дают Комплексные соединения, что используется, например, для извлечения золота и серебра из руд (см. Цианирование):
4NaCN + 2Au+1/2O2 + H2O → 2Na [Au (CN)2] + 2NaOH.
Золото и серебро из раствора выделяют электролитическим осаждением либо при действии металлического цинка. Растворы цианидных комплексов золота, серебра, цинка и др. металлов используют в гальванотехнике для получения покрытий. Ц. применяют в органическом синтезе, например для получения нитрилов (См. Нитрилы), в качестве катализатора (см. Бензоиновая конденсация). Ц. очень токсичны. О действии на организм и мерах предосторожности при работе с Ц. см. Синильная кислота.
Лит.: Бобков С. С., Смирнов С, К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Томилов А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Williams Н. Е., Cyanogen compounds, 2 ed., L., 1948; Migrdichian V., The chemistry of organic cyanogen compounds, N. Y., 1947: Methoden der organischen Chemie. (Houben — Weyl), 4 Aufl., Bd 8, Stuttg., 1952.
С. К. Смирнов.
Большой энциклопедический словарь
ЦИАНИДЫ (цианистые соли) - соли синильной кислоты HCN. Цианиды калия и натрия применяют при добыче золота и серебра из руд (цианирование), в гальванотехнике. Чрезвычайно ядовиты.
Научно-технический энциклопедический словарь
ЦИАНИДЫ (циановодород, HCN), соли или эфиры синильной кислоты. Наиболее важное значение имеют цианид натрия (NaCN) и цианид калия (KCN), которые оба являются смертельными ядами и обладают характерным запахом миндаля. Находят применение во многих отраслях промышленности - в ГАЛЬВАНОСТЕГИИ, в тепловой обработке металлов, при извлечении серебра и золота, в фотоделе, а также при изготовлении инсектицидов и красителей.
Медицинская энциклопедия
соли цианистоводородной (синильной) кислоты, ядовитые (как и сама кислота) для человека; блокируют многие ферменты, нарушая тканевое дыхание.
Химическая энциклопедия
, неорг. соединения, содержащие группу CN. Различают простые Ц.- соли синильной кислотыHCN и нек-рые др. (см. ниже) и комплексные. По характеру хим. связи между элементом и ионом CN- делятся на ионные, ковалентные и координационные. Ц. наз. также псевдогалогенидами (см. Галогены). Орг. соед., содержащие группу CN, образуют два ряда производных - нитрилы и изонитрилы.
Молекулы простых Ц. относятся к нежестким молекулам. Ц. аммония, щелочных и щел.-зем. металлов - ионные соед., хорошо раств. в воде, a NaCN и NH4CN раств. в этаноле. При повышенной т-ре Ц. щелочных и щел.-зем. металлов полностью гидролизуются. Водные р-ры Ц. вследствие гидролиза обладают сильноосновной р-цией. При технол. использовании для стабилизации в р-ры вводят в небольших концентрациях щелочь. При сплавлении или кипячении с серой или полисульфидами Ц. превращаются в тиоцианаты. Ц. щелочных металлов легко окисляются до цианатов при нагр. на воздухе или с легко восстанавливаемыми оксидами. При взаимод. Ц. щелочных и щел.-зем. металлов с галогенами образуются галогенцианиды. Действием SO2 при низкой т-ре на KCN получают цианосульфит калия KSO2CN, р-р к-рого восстанавливает соли Ag и Аu. Ц. щелочных металлов не изменяются при прокаливании без доступа воздуха, а Ц. щел.-зем. (особенно Са) частично превращаются в цианамиды. Ц. щелочных металлов получают взаимод. щелочей с HCN, Ц. щел.-зем.- обменными р-циями и др. способами.
Ц. подгруппы Zn - диамагнитные в-ва. Получают их при введении ионов CN- в р-р соли соответствующего металла. Наиб. устойчив Ц. ртути Hg(CN)2. Он хорошо раств. в воде (в отличие от Ц. др. тяжелых металлов), этаноле, жидком NH3.
Среди Ц. р- и d-элементов известны Ц. подгруппы бора -A1(CN)3, A1H(CN)2, In(CN)3 и др., подгруппы углерода -Ge(CN)4, Pb(CN)2 и др., азота - P(CN)'3, As(CN)3, Sb(CN)3, кислорода - S(CN)2, Se(CN)2, Te(CN)2 и др., а также Ц. галогенов (см. Галогенцианиды). Кроме этого, p- и d-металлы образуют разл. цианидные ацидокомплексы - гомо- и гетеролигандные (табл.).
Ц. металлов гр. Iб - CuCN, AgCN и др., не раств. в воде, образуются при введении ионов CN- в водные р-ры солей. Дают устойчивые гомолигандные комплексные соед., содержащие от 2 до 4 лигандов CN-, а также гетеролигандные комплексные соединения. Для металлов гр. IIIб известны Ц. лантаноидов состава M(CN)3, где М-Се, Pr, Sm, Eu, Но, Yb и M(CN)2, где M-Sm, Eu, Yb, а также комплексные Ц. урана, напр. K2[UO2(CN)4]. Простые Ц. металлов подгруппы Ti неизвестны.
КОМПЛЕКСНЫЕ ЦИАНИДЫ
| Комплекс | Центральный ион металла М |
| [M(CN)2]- | Cu(I), Ag(I) |
| [М(СN)3]n- | Cu(I), Ag(I), Mn(I), Ni(I), n=2; Zn(II), Hg(II), Cd(II), n=l |
| [M(CN)4]n- | Си(I), Ag(I), n=3; Zn(II), Cd(II), Mg(II), Cu(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II), n=2; Fе(III), Au(III), n=1 |
| [М(СМ)5]n- | Mo(IV), n=l |
| [M(CN)6]n- | Mn(I), n=5; Cd(II), V(II), Cr(II), Мn(II), Fe(II), Со(II), Ru(II), Os(II), n=4; V(III), Cr(III), Мn(III), Fe(III), Rh(III), Ir(III), Co(III), n=3; V(IV), Pt(IV), n=2 |
| [M(CN)8]n- | Mo(IV), W(IV), n=4; Mo(V), W(V), n=3 |
Среди Ц. металлов гр. V6 наиб. известны соед. V, образующего простой Ц. и разл. комплексы с лигандом CN-. Для Nb(V) известны только гетеролигандные координационные Ц. При взаимод. NbCls с HCN в диэтиловом эфире образуется NbCl4(CN) х (C2H5)2O. Среди координац. соед. на основе цианидов Сг, Mo, W наиб. стабильны производные Сr(III), Mo(IV), W(IV) и W(V), напр. K3[Cr(CN)6], к-рый получают действием избытка KCN на ацетат Сr(III) в водном р-ре. Для Мn(II) синтезированы Ц. смешанного типа и комплексы с мостиковой группой CN.
Для металлов семейства Fe известны простые Ц. общей ф-лы M(CN)2, где M-Fe, Co, Ni, и комплексные, устойчивые в водных р-рах. Многочисленную группу соед. составляют соли гексацианоферратной(II) к-ты H4[Fe(CN)6] (см. Калия гексацианоферраты), полученной в р-ре и твердом состоянии, напр.: K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль), KFe[Fe(CN)6] (р-римая берлинская лазурь) и Fe4[Fe(CN)6]3 - гексацианоферрат(II) железа(III) (нерастворимая берлинская лазурь), к-рые входят в состав пигмента железная лазурь. Октаэдрич. парамагн. ион [Fe(CN)6]3-, будучи более реакционноспособным, чем диамагнитный [Fe(CN)6]4-, ведет себя как сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Напр., при взаимод. K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) с солями Fe(II) протекает окислит.-восстановит, р-ция: Fe2+ + [Fe(CN)6]3- ЧЧ> Fe3+ + [Fe(CN)6]4-. Образующаяся турнбуллева синь, как и берлинская лазурь, отвечает, в осн., гексацианоферрату(II) железа(III). Замена одного из CN-лигандов в октаэдрич. комплексе [Fe(CN)6]4- на ацидогруппу или нейтральный лиганд (Н 2 О, NH3, CO, NO) приводит к образованию гетеролигандных соед., напр. пентацианонитрозилийферрата(II) натрия (нитропруссида натрия) - Na2[Fe(CN)5(NO)+] x 2Н 2 О.
Простые Ц. платиновых металлов получены для Ru, Rh, Ir, Pd и Pt. Комплексные Ц. известны для всех платиновых металлов и характеризуются большей устойчивостью по отношению к р-циям гидролиза, окислит.-восстановит. р-циям, замещению группы CN, чем соед. Fe и Со.
Ц. в гальванотехнике используют для получения металлич. покрытий, напр. применяют Nа 3[Си(СN)4], Na2[Zn(CN)4], K[Ag(CN)2] и др. Обработка металлич. пов-стей, напр. Ti или его сплавов Ц. при 800
Энциклопедический словарь
циани́ды
соли синильной кислоты HCN. Цианиды калия и натрия применяют при добыче золота и серебра из руд (цианирование), в гальванотехнике. Чрезвычайно ядовиты.
* * *
ЦИАНИДЫЦИАНИ́ДЫ (цианистые соли), соли синильной кислоты HCN. Цианиды калия и натрия применяют при добыче золота и серебра из руд (цианирование), в гальванотехнике. Чрезвычайно ядовиты.
Большой энциклопедический политехнический словарь
соли цианистоводородной (синильной) к-ты HCN, например Ц. калия KCN, применяемый в гальванопластике, при извлечении золота и серебра из руд, в органич. синтезе; Ц. чрезвычайно ядовиты. Назв. происходит от греч. kyanоs - тёмно-синий, по цвету берлинской лазури и турнбулевой сини, содержащих радикал циан CN.
Большая политехническая энциклопедия
ЦИАНИДЫ — соли цианистоводородной (синильной) кислоты HCN. Наиболее важны цианиды натрия и калия — цианистый натрий NaCN и цианистый калий KCN. Очень ядовиты! Применяются для извлечения золота и серебра из руд. (См. цианирование.)
Естествознание. Энциклопедический словарь
соли синильной кислоты HCN. Ц. калия и натрия применяют при добыче золота и серебра из руд (цианирование), в гальванотехнике. Чрезвычайно ядовиты.