«Гесса закон»

основной закон термохимии, согласно которому тепловой эффект реакции зависит лишь от начального и конечного состояний системы и не зависит от промежуточных состояний и путей перехода. Г. з. был открыт Г. И. Гессом в 1840 на основе экспериментальных исследований. Он представляет собой одну из форм позднее открытого закона сохранения энергии в применении его к химическим реакциям и относится к процессам, происходящим при постоянном объёме или при постоянном давлении. Г. з. широко используется для определения расчётным путём теплового эффекта интересующего процесса на основе экспериментальных данных, относящихся к др. процессам (в т. ч. даже к процессам, практически недоступным в данных условиях). Так, для 298,15 К теплоту образования окиси углерода (ккал/моль) из графита можно рассчитать, зная, что теплоты сгорания ₂ при этой температуре равны соответственно —282,99 и —393,32 кдж/моль(—67,635 и—94,051 ккал/моль). Рассматривая два пути образования CO₂ из графита при непосредственном сжигании его до CO₂ и при промежуточном образовании СО (см.рис.) и зная, что по Г. з. общий тепловой эффект обоих путей перехода должен быть одинаковым, находим ккал/моль (теплота выделяется).

В. А. Киреев.

Схема, иллюстрирующая закон Гесса.

ГЕССА закон - тепловой эффект химической реакции при отсутствии работы внешних сил зависит только от природы исходных веществ и продуктов реакции и не зависит от промежуточных химических превращений в системе. Основной закон термохимии; установлен Г. И. Гессом в 1840.

: тепловой эффект хим. р-ции зависит только от начального и конечного состояний системы и не зависит от ее промежут. состояний. Г. з. является выражением закона сохранения энергии для систем, в к-рых происходят хим. р-ции, и следствием первого начала термодинамики, однако был сформулирован ранее первого начала. Справедлив для р-ций, протекающих при постоянном объеме или при постоянном давлении; для первых тепловой эффект равен изменению внутр. энергии системы вследствие хим. р-ции, для вторых-изменению энтальпии. Для вычисления тепловых эффектов р-ций, в т. ч. практически неосуществимых, составляют систему термохим. ур-ний, к-рые представляют собой ур-ния р-ций, записанные совместно с соответствующими тепловыми эффектами при данной т-ре. При этом важно указывать агрегатное состояние реагирующих в-в, т. к. от этого зависит величина теплового эффекта р-ции.

Систему термохим. ур-ний можно решать, оперируя ф-лами в-в, находящихся в идентичных состояниях, как обычными членами мат. ур-ний. Так, расчет стандартной теплоты образования СО при 298,15 К сводится к решению след, системы:

С (графит) + О ₂ (газ) = СО ₂ (газ) - 393,51 кДж/моль (1) СО (газ) + V₂O₂(raз) = СО ₂ (газ) - 282,98 кДж/моль (2)

Вычитая ур-ние (2) из ур-ния (1), получаем: С (графит) + ¹/₂ О ₂ (гaз) = СО (газ) - 110,53 кДж/моль. Г. з.-основной закон термохимии; с его помощью можно вычислить тепловой эффект р-ции без непосредств. измерения калориметрич. методами. Закон установлен опытным путем Г. И. Гессом в 1840. В. П. Колесов.