«Химическая поляризация ядер»

явление неравновесного заселения ядерных зеемановских уровней (см. Зеемана эффект) в молекулах, образующихся при химических радикальных реакциях в постоянном магнитном поле. Х. п. я. обнаруживается по аномально большому поглощению или излучению радиоволн молекулами вследствие переходов ядер их атомов между зеемановскими уровнями. Поглощение обусловлено избыточной населённостью нижних уровней ядрами со спином, ориентированным по направлению магнитного поля (положительная Х. п. я.) и переходами ядер с нижних уровней на более высокие. Излучение радиоволн возникает, когда верхние уровни избыточно населены ядрами со спином, ориентированным против поля (т. е. при отрицательной Х. п. я.), и переходы ядер происходят с верхних уровней на нижние. Неравновесная заселённость ядерных уровней в элементарных реакциях создаётся при рекомбинации двух радикалов. Х. п. я. наблюдается обычно методом ядерного магнитного резонанса (См. Ядерный магнитный резонанс). Она широко используется как новый метод изучения механизмов химических реакций и идентификации участвующих в них радикалов.

Лит.: Бучаченко А. Л., Химическая поляризация электронов и ядер, М., 1974; его же, «Успехи химии», 1976, т. 45, № 5, с. 761.

(ХПЯ), появление неравновесной ядерной намагниченности диамагн. молекул, образующихся в результате радикальных хим. реакций, ориентирующих магн. моменты ядер. В спектрах ЯМР этих молекул наблюдается усиление линий испускания или поглощения энергии переменного магн. поля, обусловленное неравновесной заселённостью зеемановских энергетич. уровней (см. Зеемана эффект). ХПЯ объясняется тем, что суммарное спиновое состояние неспаренных электронов радикальной пары зависит от ориентации ядерных спинов. Рекомбинировать с образованием диамагн. молекул могут только пары в синглетном состоянии. Рекомбинация триплетных радикальных пар запрещена, и радикалы таких пар вступают в др. хим. реакции. ХПЯ используют для изучения кинетики и механизма хим. реакций.