«Фугитивность»

величина, используемая для расчёта свойств реальных газов (См. Реальный газ) с помощью термодинамических соотношений, выведенных для идеальных газов (См. Идеальный газ) (см. также Газы); введена Г. Льюисом в 1901. Фугитивность f данного газа (компонента газовой смеси) — такая функция давления p, температуры Т (и концентрации каждого из компонентов смеси), подстановка которой вместо давления (парциального давления) в термодинамическом уравнения для идеального газа делает их справедливыми и для реального газа при рассматриваемых условиях. Хотя этот приём является формально-математическим, однако он продуктивен, т.к. применение более сложных уравнений состояния реальных газов, во-первых, связано со значительными вычислительными трудностями и, во-вторых, не может обеспечить необходимую точность, поскольку любое уравнение состояния реального газа справедливо лишь в определённом интервале значений p и Т.

Отношение f/p называется коэффициентом Ф.; очевидно, для идеального газа он при любых условиях равен 1. Т. о., отличие значения f/p от 1 характеризует степень отклонения газа от идеального состояния. Роль Ф. газа по отношению к его парциальному давлению аналогична роли активности (См. Активность) компонента раствора по отношению к его концентрации.

Поскольку Ф. вещества, образующего конденсированную фазу или входящего в её состав, равна его Ф. в насыщенном паре этой фазы, то Ф. можно рассматривать и как величину, количественно характеризующую при заданных p, Т и составе фазы способность вещества к выходу из неё (отсюда и название: лат. fugitivus — убежавший, улетевший).

Лит. см. при ст. Термодинамика химическая.

М. Х. Карапетьянц.

ФУГИТИВНОСТЬ - то же, что летучесть.

fugacity

ФУГИТИВНОСТЬ

(фугативность) (англ. fugacity, от лат. fugio - убегаю) в т е р м о д и н а м и к е - ф-ция f_i(p, T) давления р и абс. темп-ры T, определяющая отклонение химического потенциалаm_i(p, T )вещества (на моль) в чистом виде и в смеси от его значения m_i⁰(p,T) в приближении идеального газа. Термин "Ф." введён амер. физикохими-ком Г. Н. Льюисом (G. N. Lewis) в 1901, однако однозначное определение ф-ции f_i(p, T) не установилось. Так, Ф. называют [1 ] ф-цию

а также [2] ф-цию

при этом для идеального газа f_i⁽¹⁾=p, a f_i⁽²⁾=1 Понятие Ф. используется при исследовании термодинамич. свойств неидеальных газов (особенно смесей) и систем газ - жидкость при фазовом равновесии. Однако введение Ф. не открывает принципиально новых возможностей по сравнению с методами, использующими лишь хим. потенциалы. В статистич. физике Ф. определяется через хим. потенциал на одну частицу m' и применяется при анализе статистич. сумм большого канонич. ансамбля и построении вириальных разложений для неидеального газа. При этом встречаются разл. определения Ф. Так, в [3 ] Ф. f=kTz, где

- активность; в этом случае для идеального газа, для к-рого

где п - плотность числа молекул, f=p. В [4] и [5] Ф. названа активность z, к-рая в пределе идеального газа переходит в п. Иногда Ф. называют величину exp(m'/kT)

Лит.:1) Кричевский И. Р., Понятия и основы термодинамики, 2 изд., М., 1970; 2) Кубо Р., Термодинамика, пер. с англ., М., 1970; 3) Квасников И. А., Термодинамика и статистическая физика. Теория равновесных систем, М., 1991; 4) Munster A., Statistical thermodynamics, v. 1, N. Y- [а. о.], 1969; 5) Кубо Р., Статистическая механика, пер. с англ., М., 1967. А. Г. Башкиров.