«Электрохимический эквивалент»

или электролитический эквивалент. — Закон Фарадея (см. Электрохимия) устанавливает строгую зависимость между количеством электричества, прошедшим через раствор или сплав электролитов, и количеством разложенного током вещества. Согласно этому закону, при прохождении одного и того же гальванического тока через ряд вольтметров, количества веществ, выделившихся на электродах, должны быть в отношении их эквивалентных весов. Этим и пользуются для определения величины эквивалентов простых тел. Такие найденные электролизом величины можно назвать электрохимическим или электролитическим (Лотар Мейер) эквивалентом. По существу, они ничем не отличаются от химических эквивалентов; иначе был бы неверен закон Фарадея. Химическим же эквивалентом называют ту долю атомного веса элемента, которая может быть замещена в частице одним атомом водорода. Основным вольтметром при нахождении эквивалентов служит обыкновенно серебряный (см. Электрохимия фиг. 1). Это объясняется тем, что методы электролитического осаждения серебра разработаны лучше других и для серебра точнее всего известно соотношение между количеством прошедшего электричества и выделившегося вещества (см. Электрохимия). Методом электролиза водных растворов могут быть определены эквиваленты всех осаждаемых током металлов (см. Электрохимический анализ), а также водорода, кислорода и галоидов, кроме фтора. Должно подчеркнуть, что весовое количество осажденного током простого тела для атомов, образующих несколько форм соединений, т. е. с несколькими случаями валентности, будет зависеть от взятой для электролиза формы соединения. Практически этот случай имеет значение только для солей меди, железа и ртути. Медь, например, в солях закиси одноэквивалентна (Cu₂Cl₂), в солях окиси двуэквивалентна (Cu₂Cl₂). В расположенном ниже списке приведены валентность, обозначенная римской цифрой, атомный и эквивалентный вес простых тел, имеющих приложение при электролизе растворов. В этом списке за "эталон сравнения", т. е. за то число, к которому с возможной в настоящее время степенью точности отнесены атомные веса, принят атомный вес кислорода, равный 16.

Не должно думать, что этим списком исчерпывается разнообразие валентности и число выделяемых током простых тел. В ней приведены только величины, заведомо определяемые электролизом водных растворов. Электролиз расплавленных веществ не разработан настолько, чтобы служить для точного определения эквивалентного веса. Однако в электрохимической практике постоянно пользуются для расчетов эквивалентными весами, определенными химическим путем. Из этих величин особенно важное значение имеют эквивалент алюминия 9,03, при атомном весе 27,1, эквиваленты калия и натрия, совпадающие с их атомными весами, т. е. 39,15 и 23,05. В научной литературе иногда придают особое значение термину электрохимический эквивалент, обозначая им количество вещества, выделяющееся при прохождении одного кулона электричества, т. е. величину, равную для серебра, согласно новейшим исследованиям Рихардса и его учеников, 0,0011175 граммов, или для других простых тел, равную выше приведенным величинам для эквивалентов, деленным на 96580. От такого специального значения этого термина должно отказаться, чтобы избежать возможных недоразумений в количественном значении слова эквивалент. Очевидно, что можно взять любое весовое количество одного простого тела и найти эквивалентные ему количества других простых тел, но раз применяется слово эквивалент или какая-либо его определенная доля, должно считать приведенные выше в списке величины, а также и другие величины эквивалентов, применяемые в химии. В новейшей научной литературе часто встречается термин грамм-эквивалент. Невозможно допустить, чтобы в электрохимии он имел иное значение, чем в общей химии. Грамм-эквивалент для серебра будет 107,93 грамма, для алюминия 9,03 грамма и т. д., независимо от методов опредедения.

Вл. Кистяковский.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ эквивалент - отношение массы вещества, выделившегося на гальваническом электроде при электролизе, к количеству электричества, прошедшего через электролит. Согласно 2-му Фарадея закону, электрохимический эквивалент вещества пропорционален его химическому эквиваленту. В Международной системе единиц (СИ) выражается в кг/Кл.

Electrochemical equivalent — Электрохимический эквивалент.

Масса элемента или группы элементов, окисленного или восстановленного с 100 % эффективностью прохождением единицы количества электричества. Обычно выражается как грамм на кулон.

,

количество в-ва, претерпевшего хим. превращение на электроде при пропускании единицы кол-ва электричества при условии, что все пропущенное электричество тратится только на превращение данного в-ва. Э. э. имеет размерность мг/Кл. Т. к. согласно первому закону Фарадея при электролизе масса в-ва т, участвующего в электродном процессе, пропорциональна кол-ву пропущенного электричества Q (т = kQ), то Э. э. численно равен коэф. пропорциональности k в ур-нии этого закона. Согласно второму закону Фарадея массы в-в, подвергающихся электролизу одним и тем же кол-вом электричества, пропорциональны их Э. э. Электрохим. эквивалент хим. элемента м. б. получен из соотношения: где А - ат. м. элемента;- изменение его степени окисления в электрохим. р-ции; F - Фарадея постоянная. Э. э. соединения рассчитывают по ф-ле: где М - мол. м. соединения; -число электронов, к-рое необходимо для электрохим. превращения одной молекулы этого соединения.

O. А. Петрий.

электрохими́ческий эквивале́нт

отношение массы вещества, выделившегося на гальваническом электроде при электролизе, к количеству электричества, прошедшего через электролит. Согласно 2-му Фарадея закону, электрохимический эквивалент вещества пропорционален его химическому эквиваленту. В Международной системе единиц (СИ) выражается в кг/Кл.

* * *

ЭЛЕКТРОХИМИ́ЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕ́НТ, отношение массы вещества, выделившегося на гальваническом электроде при электролизе, к количеству электричества, прошедшего через электролит. Согласно 2-му Фарадея закону(см. ФАРАДЕЯ ЗАКОНЫ), электрохимический эквивалент вещества пропорционален его химическому эквиваленту. В Международной системе единиц (СИ) выражается в кг/Кл.

отношение массы в-ва, выделившегося на электроде при электролизе, к электрич. заряду, к-рый прошёл через электролит. Согласно второму Фарадея закону Э. э. в-ва пропорционален его химическому эквиваленту. В СИ Э. э. выражается в килограммах на кулон (кг/Кл).

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ — коэффициент пропорциональности в первом законе Фарадея (см.), равный отношению количества вещества М, выделяющегося на электроде при электролизе, к электрическому заряду Q, который прошёл через электролит: k = М / Q. Согласно второму закону Фарадея (см.) Э. э. вещества пропорционален его эквиваленту химическому (см. (1)).