«Этилен»

(строение; хим.). — Первое, довольно туманное указание на строение непредельных соединений сделано Кекуле в его статье "Ueber die Constitution und die Metamorphosen der chemischen Verbindungen etc." ("Ann. Ch. Pharm.", CIV, 130 [1858]); а именно, выяснив строение предельного ряда (см. Химическое строение) в примечании на стр. 156, он говорит: "легко убедиться, что формулы непредельных соединений могут быть построены при допущении следующего наиболее простого (nächsteinfachste) соположения атомов углерода"; в сопоставлении с его же заявлением, что при накоплении атомов углерода в молекуле "часть сродства одного (атома C) связывается равной частью сродства другого", это примечание может быть истолковано в смысле допущения им в этих соединениях так называемых многократных связей. С большей ясностью взгляд развит в его "Lehrb. der org. Ch.", предисловие к 1-му тому которого помечено 21 мая 1859 г. Там, в § 266 (стр. 160), он говорит: "в молекулах химических соединений надо считаться с химическим притяжением единичных атомов. При последовательном проведении это приводит к воззрению, что невозможно существование единичных атомов в свободном состоянии [Мы считаем теперь, что молекулы Na, K, Hg Cd и некоторых других металлов в парообразном состоянии образованы единичными атомами.]; и равным образом невозможно существование соединений, в которых часть сродства атомов, образующих соединение, не была бы связана (gebunden) сродством других атомов. Иначе говоря, это воззрение заставляет считать возможными (или вероятными) только замкнутые (geschlossene) молекулы, т. е. такие, в которых все сродства единичных атомов связаны друг с другом"; установив далее четырехатомность (четырехосновность) углеродного атома, он замечает (стр. 162, прим. 1): "нельзя не упомянуть, что два соединения: окись углерода (CO) и еще не вполне установленный односернистый углерод (CS) [Это соединение неизвестно до сих пор.] не могут быть согласованы с представлением (о четырехатомности углерода), по крайней мере, если допускать только замкнутые атомные группы. Но так как понятие о четырехатомности углерода дает некоторый отчет о значительно большем числе углеродных соединений, то его можно рассматривать как выражение, наиболее близкое к истине". Если прибавить, что на стр. 166 Кекуле указывает на непредельные соединения как на такие, в которых углеродные атомы для удержания друг друга тратят не по 1/4 своего сродства, а допускает в них "более тесное соположение (eine dichtere Aneinanderlagerung) углеродных атомов", то будет исчерпано все, что высказано в ту эпоху Кекуле по интересующему нас вопросу. Несомненно, что в вышеизложенном, и особенно в словах "eine dichtere Aneinanderlagerung", надо видеть понятие о "многократных" связях. Как эти связи должны влиять на химические свойства непредельного соединения, Кекуле не указал; впоследствии Эрленмейер ("Zeitschr. f. Ch.", 5, 28 [1862]) высказался по этому поводу следующим образом: "углерод в количестве двух атомов способен соединяться с водородом в 3-х отношениях: С₂Н₆, С₂H₄, С₂Н₂. В первом соединении взаимно связана пара углеродных сродств, по одному от каждого углерода, во втором две пары, а в третьем три пары. В первом соединении могут потому насыщаться водородом 2.4—2 углеродных сродств, во втором 2.4—4, в третьем 2.4—6". Эрленмейер считал, следовательно, что С₂Н₄и С₂H₂представляют "насыщенные" соединения (см. ниже). Несравненно яснее оказался взгляд Кольбе на строение Э.; он был им высказан в "Ausführliches Lehrb. der org. Chemie", почти одновременно с Кекуле (Nachwort в конце 1-го тома помечено июлем 1859 г.). А именно, на стр. 740 Кольбе говорит: "наши воззрения на способы соединения (Zusammensetzungsweise) элементов в органической химии выиграли значительно в широте с тех пор, как выяснено, что, кроме обыкновенных одноатомных, существуют и двух-, трех- и четырехатомные радикалы (см. это слово и ср. Химическое строение). Мы называем одноатомными радикалами такие, которые эквивалентны 1 атому водорода или 1 атому кислорода (по Кольбе, атомный вес кислорода равен 8, а не 16. — А. Г.) и которые могут быть замещены тем или другим (ср. Замещение); двухатомными — эквивалентные 2 атомам водорода, трехатомными — трем и, наконец, четырехатомными — 4 атомам водорода. Между карбонильными (см. ниже) радикалами — одноатомен метил: H₂C₂(С, по Кольбе, равен 6. — А. Г.)...; двухатомны: окись углерода С₂О₂, дигидрокарбонил (метилен) — Н₂С₂, метилгидрокарбонил (Э.) — ; трехатомен: формил — НС₂...; четырехатомен, наконец, сам карбонил — С₂". Рассматривая далее способы взаимодействия этих радикалов, он (стр. 741) замечает: "Двухатомные радикалы, окись углерода и Э., соединяясь с двумя атомами (Кольбе не различал строго атомов элементарных от сложных групп, ср. Химия)... дают соединения:

"Гораздо интереснее, — продолжает он (стр. 742), — и важнее решение вопроса, почему метил одноатомен, Э. или окись углерода двухатомны, а ацетил (С₂H₃)С₂(современная формула СН₃.С "'. — А. Г.) — трехатомен. Причину всего этого надо искать в насыщаемости карбонила... он эквивалентен 4 атомам водорода, т. е. он четырехатомен. В трехатомном формиле (НС₂) способность к насыщению карбонила удовлетворена уже на одну четверть 1 атомом водорода, а так как формил обязан своей атомностью только содержащемуся в нем карбонилу, то он может насытить кислородом остающиеся три четверти насыщаемости карбонила; формил потому — трехатомный радикал... В силу тех же обстоятельств, что давно уже подтверждено опытом, Э. и окись углерода должны быть — двухатомными, а метил или ацетоксил — одноатомными радикалами". Еще подробнее те же соображения развиты Кольбе в дополнениях к учебнику на стр. 1026—1027 и далее, где он пишет: "сравнение Э. с окисью углерода подразумевает допущение, что из 4 атомов углерода (двух — при современных атомных весах. — А. Г.) два отличаются по функции от двух остальных", и далее, что в Э. должны заключаться два радикала, замещающие оба атома кислорода окиси углерода (один — двухатомный атом кислорода на современном языке. — А. Г.). "Формула вполне выражает оба допущения", и в пояснение Кольбе приводит ряд формул продуктов присоединения и замещения Э.; с той же точки зрения он (l. c., стр. 1033) предлагает для пропилена (полученного Дюзаром) формулу — , как вероятно передающую его конституцию. В 1863 г. взгляд Кольбе на строение непредельных соединений и на возможное объяснение случаев изомерии развился дальше, отчасти под влиянием фактов, добытых Кекуле при его работе над фумаровой (см.), малеиновой (см.) и цитраконовыми (см.) кислотами (Kekule, "Untersuchungen über organishe Säuren", "Zeitchr. f. Ch.", 6, 3 [1863] и его же "Betrachtungen über einige Fälle von Isomerie", I, с., 9), а именно (Kolbe, "Ueber die Isomerie der Fumarsäure u. Maleinsäure, sowie der Itaconsäure, Citraconsäure u. Mesaconsäure", "Zeitsch. f. Ch.", 6, 13 [1863] Кольбе говорить следующее (l. c., 16): "Если представить, что из Э. выделились 2 атома водорода и притом из группы С₂Н₃, то остается радикал (теперь это C₂H₂— ацетилен. — А. Г.), который может стать двухатомным только в том случае, когда атомная группа С₂Н будет, подобно метилу, одноатомной. Что радикал С₂H, трехатомный в хлороформе и муравьиной кислоте, может быть и одноатомным, в этом можно не сомневаться, имея в виду, что гомологичный радикал С₄H₃, как известно, тоже бывает то одно-, то трехатомным". Этим Кольбе был окончательно закреплен взгляд на возможность присутствия не только четырехатомного, но и двухатомного углерода в органических соединениях. В том же 1863 г. высказывается по вопросу о строении Э. и Бутлеров ("Z. f. Ch.", l. c., 501) в статье: "Ueber die verchiedenen Erklärungsweisen einiger Fälle von Isomerie", помеченной 3 июля. Сопоставив (1. с., 521) взгляды Кекуле и Кольбе, Бутлеров говорит: "Не невероятно, что возможны оба случая, т. е. и (у Бутлерова атомные веса современные); какая из этих группировок, однако, представляет собой настоящий Э. и насколько они (такие этилены) должны отличаться друг от друга, трудно сказать сейчас с достоверностью. Если принять во внимание, что в альдегиде с высокой степенью вероятности можно допустить группу , содержащую метил; что остаток альдегида С₂Н₄только изомерен, но не тождествен с Э., то для Э. скорее придется принять формулу [Образование из спирта в одном случае Э., а в другом этилидена можно объяснить потерей им различных водородных атомов: . — Прим. Бутлерова.]. В пользу ее можно привести и факт образования Э., как найдено мной [Бутлеров ("Ann. Chem. Pharm.", CXI, 242) нашел, что при отнятии йода от йодистого метилена металлами образуется Э.: 2CH₂I₂—2I₂= C₂H₄.], при освобождении группы CH₂, между тем как формула требовала бы невероятного допущения, что из двух тождественных, как по составу, так и по условиям, групп СН₂— одна отнимает от другой половину содержащегося в ней водорода... Если же формула Э. = ... и тот или другой атом углерода теряет два водородных атома, то нет никакого химического основания считать, чтобы образующаяся непредельная молекула была бы различной, как думает Кекуле (в его выше цитированной работе. — А. Г.); в то же время не видно... почему нельзя допустить и третьего случая, когда тот и другой углеродный атом потеряют по одному атому водорода. Если же принять, что в одном случае выделяется Н₂от одного атома C, а в другом от обоих, то... удерживая для Э. формулу , мы придем к двум действительно химически различным группам и к двум изомерным ацетиленам и двум двухобромленным Э.:

[Формулу CH₂=C в настоящее время для ацетилена пропагандирует Неф (см. литературу в конце статьи.]

При формуле Э. ... мы имеем те же две формулы для ацетилена, а для двухобромленного Э. две формулы:

Отсюда видно, что, следуя принципам химической структуры, мы в обоих случаях приходим к аналогичным результатам, и хотя формула Э. Кекуле более вероятна, зато заключения Кольбе кажутся более обоснованными", и в примечании: "Трудно понять, почему Эрленмейер ("Z. f. Ch.", 1863, 21) склоняется к допущению, что при потере водорода выделяющаяся пара водородных атомов уходит каждый раз от двух различных атомов углерода. Это представление предполагает неравноценность всех или, по крайней мере, некоторых атомов водорода в Э.; до сих пор, кажется, нет твердого основания для такого предположения". Не останавливаясь на взглядах, высказанных в цитируемой статье Бутлеровым на строение гомологов Э., приведем для пояснения предыдущего некоторые выдержки из его "Введения к полному изучению органической химии", вышедшего (1 изд.) в 1864 г. Тут, приведя (стр. 161) обе данные выше формулы ацетилена, т. е. , он замечает: "Уже и для Э. a priori кажется возможным существование изомеров, отличающихся... тем только, что углеродные паи соединены в них между собой не 2-мя, а 4-мя единицами сродства (т. е. 2-мя парами сродства. — А. Г.) и что, следовательно, сродства свободного в них не осталось. Для Э., однако, нет фактов, подкрепляющих такое предположение, между тем как ацетилен является, смотря по способу его приготовления, то обладающим способностью легко соединяться только с двумя паями, то с 4-мя паями брома (Berthelot, Reboul). [По-видимому, факты, на которые ссылается Бутлеров, оказались ошибочными.] Поэтому можно предположить с некоторой вероятностью, что существуют и ацетилены, обладающие не 4-мя, а только 2-мя единицами свободного сродства, такие, следовательно, где два пая угля соединены между собой 4-мя единицами сродства (имеется в виду формула Н₂:С:С. — А. Г.)"; а на стр. 165 он пишет: "Углеводороды С_nH_n—4, вместе с углеводородами, еще далее их стоящими от предела... лишены способности соединяться прямо с таким количеством паев, какое нужно для дополнения их до предельного типа С_nН_{2n + 2}. Обстоятельство это заставляет предполагать с некоторой вероятностью, что в телах этих... углеродные паи соединены друг с другом количеством единиц сродства большим, чем в предельных углеводородах" [Ср. выше мнение Эрленмейера об атомности группы C₂и Горбов: "Журнал Русского химического общества", XXVIII, 217 (1896) о вероятной предельности неорганических соединений с многократными связями многоатомных паев.]. Таким образом, как видно, Бутлеров занял среднее положение между Кекуле и Кольбе.

Вопрос о том, какому воззрению должно быть отдано предпочтение, долгое время оставался нерешенным; всю относящуюся сюда литературу нет возможности передать; достаточно отметить следующие статьи. В 1866 г. (в апреле) Л. Мейер, в статье "Ueber einige Zersetzungen des Chloräthyls" ("Ann. Ch. Pharm.", 139, 282) пишет (стр. 284): "Допущение ненасыщенных сродств, кажется, находит мало сочувствия среди химиков. В большинстве случаев ему предпочитают принятие многократных связей между атомами C... Однако соединения, в которых мы с большой достоверностью можем допустить таковые связи, так называемые ароматические соединения, по большей части очень постоянны и трудно разлагаются; а когда мы их разлагаем, то остается не разрушенной группа из 6-ти атомов C, связанных многократными связями. Кажется потому, что такой род связи крепче, чем обыкновенный, когда на связь тратится по 1-му сродству каждым атомом" [В настоящее время, когда общепринята формула Э. с двойной связью, затронутый Л. Мейером вопрос решается как будто надвое: с одной стороны, для бензола принимается формула Кекуле (см. Углеводороды ароматические), предполагающая в его молекуле присутствие трех двойных связей, и, как на факт, указывается на инертность бензола и связанную с тем его стойкость; а с другой — легкая разрушаемость непредельных жирных соединений часто "объясняется" присутствием двойных и тройных связей, повышающих, как предполагается, реакционную способность тех молекул, в которых таковые связи находятся. Кажется, что указываемое внутреннее противоречие не только объяснений, но и формул является следствием убеждения (ясно оно не сформулировано) современных химиков в том, что далеко не все "химические" свойства соединения находят выражение в его структурной формуле; их предшественники были глубоко убеждены, что "конституция" определяет все химические свойства тела.]. Затем Л. Мейер ссылается на NO (окись азота), CO (окись углерода), Hg (молекулу ртути), как на такие тела, в которых неизбежно признать свободные сродства (и притом как четные, так и нечетные) и думает, что строение Э. может быть передано формулами: —Н₂C—CH₂— или CH₃.CH". В том же 1866 г. Эрленмейер на съезде естествоиспытателей в Гейдельберге (цитирую по статье W. v. Schneider, "Studien über die Constitution des Diamylens", "Ann. Ch. Pharm.", 157, 185 [1871]) выступил энергично в пользу формулы Н₂С:CH₂. Главными мотивами против формулы Кольбе для Эрленмейера являлись: 1) получение Э., при отнятии хлора, из хлористого Э. и хлористого этилидена, идущее очень легко для хлористого Э. и, наоборот, трудно для хлористого этилидена, что Эрленмейер считал доказательством перегруппировки группы Н₃С.СН" в Н₂С:СН₂, и 2) неспособность Э. реагировать с йодистым метилом, между тем как по формуле Н₃С.СН" Э. должен был бы являться полным аналогом аммиака (см. Этериновая теория); отсюда Эрленмейер выводил, что Э. должен быть "насыщенным" соединением, что и выражается формулой Н₂С:СН₂. В своем учебнике "Lehrb. der org. Chemie", вышедшем в 1867 г., он считает уже эту формулу (см. стр. 424) единственно возможной. Минуя статьи Бутлерова ("Ann. Ch. Ph.", 144, 9), Бутлерова и Осокина ("Ann. Ch. Ph.", 145, 257), остановлюсь только на статьях: Бутлерова, "О химическом строении некоторых непредельных углеводородов" ("Журнал Русского химического общества", II, 187 [1870]) и Вл. Криваксина, "К вопросу о строении эфилена" ("Журнал Русского химического общества", III, 196 [1871]). В первой автор, указав, что "понятия о химическом строении непредельных органических веществ и даже простейших из них, углеводородов, остаются шаткими", разбирает предположения, принимавшиеся за основу суждений о химическом строении непредельных веществ, а именно: 1) допущение свободных сродств у известных паев углерода не только по двум, но также и по одной единице; 2) принятие у пая углерода свободными только двух единиц сродства или же многократных связей и замкнутых группировок для всякого числа углеродных паев, начиная с трех [Теперь мы признаем возможность таких замкнутых группировок; см. Циклобутан, Циклопентан и Циклопропан.]; 3) признание, что непредельность обуславливается присутствием паев углерода только в двухатомном состоянии и, наконец, 4) отрицание свободных сродств (за исключением окиси углерода) и допущение паев углерода, связанных вдвойне или втройне, и замкнутых группировок, начиная только с шести атомов углерода; и находит, что "третье из приведенных предположений опровергается фактами, например существованием бутилена , в строении которого едва ли можно сомневаться. Нет в то же время ни одного достоверного факта, доказывающего необходимость допустить 1-ое или 2-е предположение (см. предыдущее примечание). 4-ое предположение (ведущее к формуле Э. Н₂С:CH₂. — А. Г.) напротив, является покамест достаточным для объяснения всех хорошо обследованных случаев изомерии; достоверных фактов, противоречащих ему, нет, и случалось, что данные, казавшиеся с ними несогласными, объяснялись в его пользу при более точном исследовании. Таким образом, приходится признать это последнее (4-ое) предположение наиболее соответствующим современному состоянию фактических знаний" и т. д. Неудивительно потому, что когда Криваксин в цитированной выше статье сообщил, что при окислении монохлоргидрина гликоля им получена монохлоруксусная кислота:

CH₂Cl—CH₂(OH) + O₂= CH₂Cl—CO(OH) + H₂O

то это было принято всеми за окончательное и прямое доказательство симметричного строения гликоля [Получение из гликоля, при его окислении, глиоксилевой кислоты (см.) и глиоксаля (см.) не может считаться доказательством "симметрии" его строения с тех пор, как Бетингер ("Berl. Ber.", 1784 [1878]) нашел первую между продуктами окисления уксусного альдегида, а Дебус ("Ann. Ch. Ph.", 102, 20) получил второй при окислении винного спирта и Любавин ("Журнал Русского физико-химического общества" [1], 251 [1875] и [1], 495 [1881]) при окислении сырого уксусного альдегида и паральдегида (см.).], а следовательно, и симметричной формулы Э., т. е. Н₂С:СН₂(ср. "Lehrb. d. org. Ch." von V. Meyer и P. Jacobson, 1-й т., 429, 545 и 547 [1893)]; и действительно, с тех пор эта "предельная" формула (ср. Замещение) первого члена первого "непредельного" ряда углеводородов только одна и считается истинной формулой строения Э. Ввиду важности предмета не лишнее указать на те соображения, кроме перечисленных выше, которые в настоящее время могут вызывать сомнение в ее справедливости. Как видно, наиболее существенно влияли на установление общепринятого строения Э. и его гомологов: образование изобутилена из триметилкарбинола и образование монохлоруксусной кислоты из монохлоргобидрина. Что касается первого обстоятельства, то важно отметить, что, по Кольбе, триметилкарбинол не должен был окисляться ["Если заместить метилом оба водородных атома в радикале этилового спирта (см. Замещение), то получится триметилкарбоноксидгидрат: HO.(С₂Н₃)₃С₂О (см. Триметилкарбинол), вещество, которое, правда, имеет эмпирический состав спиртов и изомерно с бутиловым спиртом , но которое еще менее может быть причислено к спиртам, чем диметилгидрокарбоноксидгидрат (изопропиловый спирт), потому что в силу состава оно (должно быть) лишено характерной способности окислением превращаться в альдегид и отвечающую ему кислоту" (Kolbe, "Lehrb. d. org. Ch.", 1-й т., 569 [1854]).] и что окисляемость его находится в противоречии с толкованием окисления других первичных и вторичных спиртов, данным Кольбе (см. Замещение) и Эрленмейером ("Ann. Ch. Ph.", 139, 219 [1866]), по которым окислению подвергается водород углеродного атома, соединенного с гидроксилом; к этому надо добавить, что с тех пор как Е. Е. Вагнер ("К реакции окисления предельных углеродистых соединений", стр. 19) показал, что изобутилен, окисляясь как в кислой, так и в щелочной среде, дает изобутиленгликоль, очевидно, что должны быть такие условия, в которых триметилкарбинол будет давать, окисляясь (и притом сравнительно легко), или изомасляный альдегид, или изомасляную кислоту и продукты ее окисления, т. е. "третичный" спирт не будет отличаться в этом отношении от "первичного" — изобутилового спирта. Что же касается опытов Криваксина, то ближайшее изучение его статьи показывает, что она полна недоразумений; не говоря уже о том, что получение монохлоруксусной кислоты мыслимо и при несимметричном строении монохлорогидрина, потому что в условиях опыта допустимо распадение последнего на HCl и альдегид — СН₃.СОН, которые, окисляясь далее, дадут уксусную кислоту и хлор, а следовательно, и монохлоруксусную кислоту, почему метод, выбранный для решения вопроса, должен быть признан неудачным; но, даже оставляя в стороне это обстоятельство, оказывается, что ему самой монохлоруксусной кислоты выделить не удалось, и он ограничился определением количества кристаллизационной воды в бариевой соли анализом ее (содержавшей, по его признанию, хлористый барий) на барий, качественной пробой на содержание в соли хлора и анализом серебряной соли на серебро. В первом случае им получено число 6,67 % воды, что он считает подходящим к формуле монохлоруксусного бария Ba(C₂H₂ClCO₂)₂+ Н₂О, требующей 5,26 % воды, между тем как оно лучше подходит к содержанию воды в уксуснокислом барии — Ba(C₂H₃O₂)₂+ H₂O, имеющем 6,59 % воды. Во втором случае в трех определениях им получены для содержания бария цифры: 45,79 %, 45,35 % и 45,80 %, между тем как формула Ba(C₂Н₂ClO₂)₂требует 42,28 % бария; оказывается, однако, что 1) он высчитал из своих данных неверные числа, и правильные цифры будут: 45,23 %, 44,79 % и 44,96 %, и 2) что они очень хорошо подходят к формуле уксуснокислого бария Ba(С₂Н₃О₂)₂+ 3Н₂О, требующей — 44,33 % бария, а у Криваксина как раз имелись под руками две бариевых соли. Наконец, только анализ серебряной соли дал ему % содержания серебра, близкий к формуле монохлоруксусного серебра; но свойства соли, ее легкая восстановляемость с выделением металлического серебра, не подходят к описанию монохлоруксусного серебра. Таким образом основания, на которых построена теория, сомнительны и строение Э. должно быть в настоящее время пересмотрено вновь; в связи с этим не удивительно, что целый ряд "аномальных" реакций, наблюдаемых для галоидозамещенных производных Э., оказывается нормальным при допущении асимметричного строения Э. (ср. Горбов, "Журнал Русского физико-химического общества", 27, 213 [1895]), содержащего двухатомный углерод. В заключение замечу, что вопрос о возможности принятия двухатомного углерода и о строении Э. и его гомологов разрабатывался в последнее время Нефом в целом ряде статей, а именно: "Liebig's Ann.", 270, 267—334; 280, 291—342; 287, 265—359; 298, 202—373; 308, 329—332; 309, 126—188; 310, 316—334; 318, 1—57 и 137—229.

А. И. Горбов.

этен, H₂C=CH₂, ненасыщенный углеводород (См. Ненасыщенные углеводороды), первый член гомологического ряда олефинов (См. Олефины), бесцветный газ со слабым эфирным запахом; t_nл —169,5°С, t_kип — 103,8°С, плотность 0,570 г/см³(при t_kип); практически нерастворим в воде, плохо — в спирте, лучше — в эфире, ацетоне. Температура воспламенения 540°С, горит слабокоптящим пламенем, с воздухом образует взрывоопасные смеси (3--34 объемных %). Э. весьма реакционноспособен. Наиболее характерно для него присоединение по двойной углерод-углеродной связи, например каталитическое гидрирование Э. приводит к Этану:

H₂C = CH₂ + H₂ → H₃C—CH₃,

хлорирование — к Дихлорэтану:

H₂C = CH₂ + Cl₂ → ClH₂C—CH₂Cl,

гипохлорирование (присоединение хлорноватистой кислоты) — к Этиленхлоргидрину:

H₂C=CH₂ + HOCl → HOH₂C—CH₂Cl.

Многие реакции Э. лежат в основе промышленных способов получения ряда важных продуктов; так, сернокислотной или прямой гидратацией из Э. получают Этиловый спирт, каталитическим окислением — Этилена окись и Ацетальдегид, алкилированием бензола (по Фриделя — Крафтса реакции (См. Фриделя - Крафтса реакция))—Этилбензол, полимеризацией, например в присутствии катализаторов Циглера — Натта,— полиэтилен, окислительным хлорированием — Винилхлорид, сочетанием с уксусной кислотой — Винилацетат, присоединением HCl—Этилхлорид, взаимодействием с хлоридами серы — Иприт и т. д. Основные промышленные методы получения Э.— высокотемпературный (700—850°С) пиролиз и крекинг жидких дистиллятов нефти и низших парафиновых углеводородов, главным образом этана и пропана (см. Газы нефтепереработки). Выделение и очистку Э. проводят ректификацией, дробной абсорбцией, глубоким охлаждением. В лабораторных условиях Э. можно получать дегидратацией этилового спирта, например нагреванием с серной или ортофосфорной кислотой.

Этилен в организме. Э. образуется в незначительных количествах в тканях растений и животных как промежуточный продукт обмена веществ. Содержащийся в различных органах высших растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, корнях) Э. антагонистически взаимодействует с гормонами растений — ауксинами (Э. и ауксины ингибируют биосинтез и функционирование друг друга). Сдвиг в сторону преобладающего действия Э. способствует замедлению роста, ускорению старения, созревания и опадения плодов, ускорению сбрасывания цветков или только их венчиков, завязей, листьев, а в сторону преобладающего действия ауксинов — замедляет старение, созревание и опадение плодов и т. п. Пути биосинтеза Э. и его метаболизм в растительных тканях окончательно не выяснены.

Э. используют для ускорения созревания плодов (См. Созревание плодов) (например, помидоров, дынь, апельсинов, мандаринов, лимонов, бананов), дефолиации (См. Дефолиация) растений, снижения предуборочного опадения плодов, для уменьшения прочности прикрепления плодов к материнским растениям, что облегчает механизированную уборку урожая. В высоких концентрациях Э. оказывает на человека и животных наркотическое действие.

Лит.: Дженсен Ю., Этилен и полиацетилены, в кн.: Биохимия растений, пер. с англ., М., 1968; Стимуляция и торможение физиологических процессов у растений, в сборнике: История и современное состояние физиологии растений, М., 1967.

Ю. В. Ракитин.

1. этиле́н;
2. этиле́ны;
3. этиле́на;
4. этиле́нов;
5. этиле́ну;
6. этиле́нам;
7. этиле́н;
8. этиле́ны;
9. этиле́ном;
10. этиле́нами;
11. этиле́не;
12. этиле́нах.

ЭТИЛЕ́Н, -а, м. Бесцветный газ Ч один из основных продуктов нефтехимической промышленности.

-а, м. хим.

Бесцветный газ, состоящий из углерода и водорода (применяется для получения полиэтилена, этилового спирта и др.).

ЭТИЛЕ́Н, этилена, мн. нет, муж. (см. этил) (хим.). Горючий газ со сладковатым запахом, одна из составных частей светильного газа.

м.

Бесцветный горючий газ, один из основных продуктов нефтехимической промышленности, применяющийся для изготовления полиэтилена, этилового спирта и т.п.

ЭТИЛЕН - Н2С=СН2, бесцветный газ, tкип -103,7 .С. В больших количествах (до 20%) содержится в газах нефтепереработки; входит в состав коксового газа. Один из основных продуктов нефтехимической промышленности: применяется для синтеза винилхлорида, этиленоксида, этилового спирта, полиэтилена и др.

муж.;
хим. ethyleneм. хим. ethylene.

м хим.

Äthylen n

этилен м хим. Äthylen n 1

м. хим.

éthylène m

м. хим.

etileno m

м. хим.

etilene

ЭТИЛЕН, см. ЭТЕН.

ЭТИЛЕН

С2Н4, ненасыщенный углеводород. В незначит, кол-ве образуется в тканях растений и животных как промежуточный продукт обмена веществ. Содержащийся в разл. органах высших растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, корнях) Э. антагонистически взаимодействует с др. гормонами растений — ауксинами. Сдвиг биосинтеза в сторону преобладающего действия Э. способствует замедлению роста, ускорению старения клеток, созреванию и опадению плодов, формированию отделит, слоя в черешках листьев и плодоножках. Усиление биосинтеза Э. при повреждающих воздействиях способствует формированию локализующих некрозов. При регуляции ряда физиол. процессов Э. действует совместно с абсцизовой к-той. Синтетич. Э. применяется для ускорения послеуборочного созревания плодов (бананов, томатов и др,). Используются также 2-хлорэтил-фосфоновая к-та, высвобождающая Э. в растит, тканях, и многочисленные препараты, созданные на её основе. При их применении синхронизируется цветение ананасов, ускоряется созревание плодов на растениях и после уборки, подавляется рост стебля, увеличивается число боковых побегов у целого ряда зерновых, бобовых и овощных культур.

(этен) СН ₂ = СН ₂, мол. м. 28,05; бесцв. газ со слабым запахом; т. пл. -169,15

ЭТИЛЕ́Н -а; м. Хим. Бесцветный газ, состоящий из углерода и водорода (применяется для получения полиэтилена, этилового спирта и т.п.).

* * *

Н₂С=СН₂, бесцветный газ, t_кип 103,7°C. В больших количествах (до 20%) содержится в газах нефтепереработки; входит в состав коксового газа. Один из основных продуктов нефтехимической промышленности; применяется для синтеза винилхлорида, этиленоксида, этилового спирта, полиэтилена и др. Регулятор роста растений; ускоряет созревание плодов.

* * *

ЭТИЛЕ́Н, Н₂С=СН₂, бесцветный газ, t_кип -103,7 °С. В больших количествах (до 20%) содержится в газах нефтепереработки; входит в состав коксового газа. Один из основных продуктов нефтехимической промышленности: применяется для синтеза винилхлорида, этиленоксида, этилового спирта, полиэтилена и др.

В растениях выполняет роль фитогормона(см. ФИТОГОРМОНЫ). Индуцирует процессы созревания и старения, а также защитные реакции в условиях стресса. Действие этилена на растения впервые описано русским ученым Д. Н. Нелюбовым в 1901.

Практически все ткани растений способны продуцировать этилен. Однако в наибольшем количестве он образуется в активно растущих тканях, а также в стареющих листьях и созревающих плодах. Этилен синтезируется из S-аденозилметионина через промежуточное соединение — 1-аминоциклопропан-1-карбоновую кислоту. Предполагается, что последняя может служить транспортной формой этилена, перемещаясь по растению с транспирационным током. Стрессовые воздействия (ранения, водный дефицит, низкая температура), а также высокие концентрации ауксинов(см. АУКСИНЫ) и, иногда, цитокининов(см. ЦИТОКИНИНЫ) резко усиливают биосинтез этилена.

Этилен обладает многообразным физиологическим действием, хотя получены мутанты растений, не образующие этилен или не чувствительные к нему. Этилен ускоряет созревание сочных плодов, стимулирует старение и опадение листьев и увядание цветков, вызывает так называемую «тройную реакцию» у этиолированных проростков (ингибирование растяжения, утолщение и горизонтальная ориентация стебля), у проростков двудольных растений формирует гипокотильную петлю, индуцирует корнеобразование на стебле, у многих видов ускоряет прорастание пыльцы, семян, клубней и луковиц. Этилен тормозит полярный транспорт ауксина и способствует образованию его конъюгатов. В стареющих тканях этилен активирует гены гидролаз(см. ГИДРОЛАЗЫ) (протеаз, РНКаз, липаз и др.), разрушающих макромолекулы в клетке. На плазматической мембране клеток обнаружен рецептор этилена (Г. Е. Шаллер и А. Б. Бликер, 1995), представляющий собой двухкомпонентную гистидиновую киназу(см. КИНАЗЫ) с высоким сродством к этилену.

Этилен и его продуценты (вещества, при разложении которых в растении образуется этилен) активно используются в сельском хозяйстве. 2-хлорэтилфосфоновая кислота и ее производные (гидрел, этрел, этефон, кампозан и др.) применяют для ускорения предуборочного дозревания плодов и облегчения их уборки, особенно машинной. Продуценты этилена замедляют рост соломины злаков (ретардантная активность), усиливают кущение, вызывают дефолиацию хлопчатника и других культур, интенсифицируют и синхронизируют зацветание ананасов, увеличивают отделение латекса деревьями гевеи. Под влиянием этилена увеличивается доля женских (продуктивных) цветков у культур тыквенных. Контролируемое содержание этилена помогает дольше сохранять корне- и клубнеплоды, а также фрукты. Доступ на рынок получили долгохранящиеся формы томатов с подавленным биосинтезом этилена.

Литературу см. в ст. Фитогормоны(см. ФИТОГОРМОНЫ).

CH₂ = CH₂ - бесцветный газ со слабым запахом; t_кип - 103,7 °С. Выделяют из продуктов крекинга и пиролиза нефти, а также из коксового газа. Легко полимеризуется. Применяется для получения полиэтилена, этилен-пропиленовых каучуков, этилового спирта, этиленгликоля, этиленоксида и др. хим. продуктов, а также как дефолиант.

ЭТИЛЕН — (этен) (СН₂=СН₂) — простейший ненасыщенный углеводород; бесцветный газ со слабым приятным запахом, легче воздуха, плохо растворяется в воде, горит светящимся пламенем. В больших количествах (до 20%) содержится в газах нефтепереработки; входит в состав коксового газа. Применяется для получения полиэтилена, различных сополимеров, винилхлорида, оксида этилена и этилового спирта, как ускоритель созревания плодов.