«Нитрозосоединения»

(хим.) — органические вещества, содержащие в составе одноэквивалентную нитрозогруппу (N:O), соединенную с углеродом или азотом; в последнем случае это будут нитрозоамиды или нитрозоамины (см.). Проще всего было бы принять, что Н. относятся к азотистой кислоте НО.NO таким же образом, как нитросоединения, например нитробензол С₆Н₅.NO₂, к азотной HO.NO₂; но в действительности нитрозогруппа обладает чрезвычайной склонностью изомеризоваться в изонитрозогруппу (см. Изонитрозосоединеуия), вследствие чего здесь могут быть упомянуты только немногие соединения.

Нитрозобензол C₆H₅.NO, открытый Байером (1874), образуется при взаимодействии бромистого нитрозила с меркурфенилом в бензольном или сероуглеродном растворе:

Hg(C₆H₅)₂+ BrNO = C₆H₅.NO + C₆H₅.Hg.Br;

в чистом виде получается (Бамбергер, 1893) при окислении диазобензола в щелочном растворе солью Гмелина, а также и фенилгидроксиламина C₆H₅.NH.OH [Фенилгидроксиламин получается (Е. Бамбергер) при действии цинковой пыли на горячий раствор нитробензола С₆Н₅.NO₂в водном спирте; взаимодействию способствует присутствие хлористого кальция; это бесцветные с шелковистым блеском иглы с темп. плавления 81°, растворимые в спирте, эфире, горячем бензоле и довольно трудно в холодной воде — (1 ч. в 50). Если нагреть нитробензол с фенолом и крепкой серной кислотой, а затем влить смесь в воду и пересытить щелочью, то получается красивый синий раствор (реакция Либермана).] хромовой смесью, что идет очень хорошо; это бесцветные, блестящие кристаллы, плавящиеся при 67,5° — 68° в смарагдово-зеленую жидкость и растворяющиеся с тем же цветом в эфире, лигроине, спирте и (трудно) в воде; при превращении в кристаллическое состояние зеленая окраска исчезает. C₆H₅.NO улетучивается весьма легко, даже с парами эфира, и обладает сильным запахом, напоминающим горчичные масла и еще более циановую кислоту. При восстановлении C₆H₅.NO получается анилин; при взаимодействии с анилином в уксусно-кислом растворе образуется азобензол:

C₆H₅.NO + H₂N.C₆H₆= C₆N₅.N₂.C₆H₅+ H₂O.

Однако, и здесь возможно принять (В. Мейер) присутствие изонитрозогруппы (ангидрид внутренний), по крайней мере, динитрозобензол, получающийся при окислении хинондиоксима HO.N:C₆H₄:N.OH (см. Хиноны) солью Гмелина, имеет соответственное строение . Даже псевдонитролы (см.), которые в твердом виде бесцветны, а расплавленные или растворенные обладают синим цветом, есть основание считать (В. Мейер) изонитрозосоединениями в виде азотных эфиров, например (СН₃)₂С:N.O.NO₂, a не (СН₃)₂С(NO).NO₂; с таким представлением согласуется новый способ их получения (Р. Шолль), при действии азотноватого ангидрида на кетоксимы:

4(СН₃)₂С:N.OH + 3₂NO₄= 4(СН₃)₂С:N.О.NO₂+ 2H₂O + 2NO;

старый же способ (В. Мейер, 1871), действие азотистой кислоты в момент выделения из NaNO₂на R'₂.CHNO₂, может дать подобный продукт только при допущении перегруппировки.

С. С. Колотов. Δ.

органические соединения, содержащие нитрозогруппу —N=O, непосредственно связанную с атомом углерода, например нитрозо-трет-бутан (СН₃)₃ С—N=O, нитрозобензол C₆H₅—N=O, трифторнитрозометан CF₃N=O, n-нитрозодиметиланилин (СН₃)₂N—СбН4—N=O. Многие Н. существуют в димерной форме, легко переходящей при плавлении, растворении или перегонке в мономерную: (R₃CNO)₂ ⇔ 2R₃CNO.

Мономерные Н. — окрашенные (синие, зеленоватые) жидкости или газы, димерные — бесцветные твёрдые вещества. Н. весьма реакционноспособны: они могут быть окислены в соответствующие Нитросоединения, восстановлены в амины (или гидроксиламины), сравнительно легко конденсируются (подобно альдегидам и кетонам) с аминами. Н. получают различными способами из олефинов, аминов, нитросоединений, оксимов (см. также Нитрозирование). Н. ароматического ряда применяются в качестве красителей (см. Нитрозокрасители), полупродуктов в органическом синтезе, аналитических реагентов; фторсодержащие Н. (например, CF₃NO) используются для получения термостойких каучуков.

Иногда к Н. относят все вещества, содержащие нитрозогруппу, например нитрозоамины R₂N—NO.

НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ - органические соединения, содержащие одну или несколько нитрозогрупп -N=О. Получают нитрозированием. Применяются как нитрозокрасители, аналитические реагенты, в органическом синтезе, в производстве термостойких каучуков. N-Нитрозосоединения (нитрозамины) - канцерогены и мутагены.

нитрозосоедине́ния

органические соединения, содержащие одну или несколько нитрозогрупп N=O. Получают нитрозированием. Применяются как нитрозокрасители, аналитические реагенты, в органическом синтезе, в производстве термостойких каучуков. N–Нитрозосоединения (нитрозамины) — канцерогены и мутагены.

* * *

НИТРОЗОСОЕДИНЕ́НИЯ, органические соединения, содержащие одну или несколько нитрозогрупп —N=О. Получают нитрозированием. Применяются как нитрозокрасители(см. НИТРОЗОКРАСИТЕЛИ), аналитические реагенты, в органическом синтезе, в производстве термостойких каучуков. N-Нитрозосоединения (нитрозамины) — канцерогены и мутагены(см. МУТАГЕНЫ).

органич. соед., содержащие одну или неск. нитрозогрупп N=O. Получают нитрозированием. Применяются как нитрозокрасители, аналитич. реагенты, в органич. синтезе, в произ-ве термостойких каучуков. N-Нитрозосоединения (нитрозамины) -канцерогены и мутагены.