«Олефины»

(хим.). — До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы С_nН_2n. Получение триметилена и других полиметиленовых (см.) углеводородов показало, что между ними возможны вещества, обладающие характером, который до известной степени напоминает характер углеводородов ряда С_nН_2n+2(см. Парафины), а потому теперь определяют О., как замещенные этилены С₂Н_4-mR_m, где R = С_nН_2n+1, а m = 1, 2, 3 и 4. О. образуются: 1) очень часто при сухой перегонке органических веществ, например при перегонке парафина под давлением (Торпе и Юнг), при сухой перегонке каменного угля (почему О. находятся в светильном газе) и т. п.; 2) при отщеплении элементов воды от предельных спиртов С_nН_2n+2O под влиянием водоотнимающих веществ, каковы, например, фосфорный ангидрид (Бейльштейн и Виганд), серная кислота, хлористый цинк: С_nH_2n+2О — Н₂О = С_nН_2n(о ходе реакции — см. ниже); 3) при перегонке сложных эфиров жирных кислот с большой частицей, каковы кислоты пальмитиновая, стеариновая:

С_nН_2n+1(О.ОС.C₁₇Н₃₄) = C_nH_2n+ (НО)OC.C₁₇H₃₄(Краффт);

4) при отнятии спиртовой едкой щелочью галоидоводорода (предпочтительно йодистого водорода) от галоидангидридов одноатомных спиртов: C_nH_2n+1I + KOH + С_nН_2n+ KI + Н₂О; реакция дает малые выходы О. при первичных йодюрах, образующих главным образом смешанные эфиры:

C_nH_2n+1I + KOH + С₂H₆О = C_nH_2n+1O.C₂H₅+ KI + H₂O (Либен и Росси)

но до известной степени то или другое направление ее зависит от крепости спирта (А. Бутлеров); спиртовая щелочь может быть заменена накаленной негашеной известью или окисью свинца (Эльтеков); 5) из солей β-галоидозамещенных (преимущественно бромзамещенных) предельных кислот, например:

СН₃.CHBr.CH(CH₃).СО₂Na = СН₃.СН:СН.СН₃+ NaBr + СО₂(Фиттиг, Эрленмейер);

6) при нагревании выше точки кипения (в запаянных трубках) некоторых кислот ряда С_nН_2n-1. СО₂Н, например:

(СН₃)₂С:CH.CO₂H = (СН₃)₂С:СН₂+ СО₂(Горбов, Кесслер)

С₂Н₅.C(CO₂Н):CH.CH₃= C₂H₅.CH:CH.CH₃+ СО₂(Германн);

7) при сухой перегонке (Фиттиг) некоторых двузамещенных гомологов параконовой кислоты, например:

(Фейст),

(Рихельман);

8) при перегонке под уменьшенным давлением бариевых солей некоторых высших кислот ряда С_nН_2n-2О₂в присутствии метилата натрия (Май): С₂₁Н₄₁.СО₂Н = С₂₁H₄₂+ CO₂; 9) из бромосоединений С_nН_2nBr₂, при действии натрия или лучше цинка (цинковой пыли) в присутствии спирта: С₃Н₆Br₂+ 2Na = С₃Н₆+ 2NaBr [Реакция применима и для получения полиметиленовых углеводородов (Фрейнд, Густавсон, Демьянов).]; 10) при нагревании соединений С_nН_2nI₂[CH₂I₂и C₂H₄I₂не разлагаются при нагревании; от CH₂I₂йод можно отнять медью, причем образуется этилен: CH₂I₂+ 2Cu + CH₂I₂= CH₂:CH₂+ 2CuI₂(Бутлеров).], в которых атомы I находятся при соседних углеродных атомах, например: CH₃.CHI.CH₂I = C₃H₆+ I₂(распадение носит почти взрывчатый характер; Мальбо); вместо йодозамещенных углеводородов можно брать бромзамещенные и нагревать их с HgI₂, или PbI₂:C_nH_2nBr₂+ HgI₂+ C_nH_2nI₂+ HgBr₂= С_nН_2n+ I₂+ HgBr₂; 11) из некоторых тиозамещенных предельных альдегидов при нагревании с медью:

CH₃.CHS + 2Cu + SCH.CH₃= СН₃.СН:СН.СН₃+ 2CuS (Эльтеков);

12) из некоторых галоидозамещенных продуктов C_nH_2n-1Br(I) при действии натрия (в присутствии влажности):

СН₂:CHBr + 2Na + Н₂О = СН₂:СН₂+ NaBr + NaOH;

(CH₃)₂C:CHBr + 2Na + H₂O = (CH₃)₂C:CH₂+ NaBr + NaOH (Пржибытек);

13) от низших галоидозамещенных О. можно переходить к высшим реакцией Вюрца, например:

СН₂:СН.СН₂I + ICH₃+ 2Na = СН₃.СН:СН.СН₃+ 2NaI (Вюрц, Эльтеков);

14) наконец, от низших О. можно переходить к высшим, нагревая их с йодистым метилом и окисью свинца (Эльтеков) или негашеной известью (Лермонтова): C₅H₁₀+ CH₃I = C₆H₁₂+ HI. Из перечисленных реакций сравнительно чаще, как реакции получения О., применяются 2 и 4, т. е. отнятие элементов воды от спиртов С_nН_2n+2О. и элементов йодистого водорода от йодюров С_nН_2n+1I. Обе, однако, только в некоторых случаях дают однородные продукты; а именно дегидратация спиртов сопровождается довольно сложными перегруппировками (например из изобутилового спирта (CH₃)₂CH.CH₂OH при дегидратации его нагреванием с серной кислотой (Пюшо), в присутствии талька (Д. Коновалов), образуются, наряду с нормальным продуктом реакции — изобутиленом (СН₃)₂C:CH₂, еще псевдобутилен СН₃.СН:СН.СН₃(Ле Бель и Греен, Д. Коновалов) и нормальный бутилен СН₃.СН₂.СН:CH₂— Фаворский и Дебу), а отнятие элементов йодистого водорода может идти одновременно, как показал в сравнительно недавнее время Е. Вагнер, в двух направлениях:

(CH₃)₂CI.CH₂.CH₃— HI = (СН₃)₂C:CH.СН₃и СН₂:С(СН₃).СН₂.СН₃(Вагнер и Гильдебранд)

так что чистых общих методов получения О. до сих пор не имеется. Физические свойства О. в общем меняются так же, как меняются свойства углеводородов C_nH_2n+2(см. Парафины); именно низшие члены ряда газообразны (до С₄включительно), за ними следуют жидкие и, наконец, твердые кристаллические углеводороды. Газообразные О. несколько растворимы в воде, по мере же увеличения частицы эта способность падает, а зато возрастает (и довольно значительно) растворимость в спирте и эфире. Горят О. коптящим пламенем. В химическом отношении от парафинов О. отличаются очень значительно своей способностью к разнообразным реакциям, из которых наиболее для них типичной является способность вступать в прямое соединение с многими веществами и особенно легко с галоидоводородными кислотами и галоидами (преимущественно с бромом). Из галоидоводородных кислот, легче всего О. соединяются с йодистым водородом, за которым довольно близко следует бромистый водород; хлористый водород соединяется наиболее трудно; реакция с HI и HBr очень часто идет при обыкновенной температуре, в других случаях ее ускоряет небольшое нагревание; продуктами ее являются галоидангидриды предельных спиртов, причем наблюдается та правильность, что галоид всегда становится к наименее гидрогенизированному углеродному атому (правило Марковникова-Зайцева; благодаря этому, от О. можно перейти к галоидангидридам только вторичных и третичных спиртов) [Единственным исключением является этилен (см.), который дает йодангидрид винного, первичного спирта: CH₂.CH₂+ HI = CH₃.CH₂I.]:

СН₂:СН.CH₃+ HI = СН₃.CHI.СН₃(Эрленмейер), (СН₃)₂С:CH₂+ HI = (CH₃)₃.CI (Бутлеров).

С хлором, особенно под влиянием рассеянного света [При сильном солнечном свете реакция Cl на О. направляется исключительно в сторону замещения и наряду с хлористым водородом образуется уголь:C_nН_2n+ nCl₂= C_n+ 2nHCl.], О. реагируют с большим выделением тепла, между тем как некоторые прямо с ним соединяются, например:

CH₂:CH₂+ Cl₂= CH₂Cl.CH₂Cl (Дейман, Трооствик, Бонд и Лауверенбург;

CH₂Cl.CH₂Cl хлористый этилен известен под названием "масла голландских химиков"), СН₃.СН:СН.CH₃+ Cl₂= CH₃.CHCl.CHCl.CH₃(Шешуков); другие образуют продукты, которые, по всей вероятности, должны быть рассматриваемы как продукты прямого замещения, например:

(СН₃)₂С:CH₂+ Cl₂= CH₂:C(CH₃)(СН₂Cl) [хлористый изобутенил; Шешуков, Горбов и Калецкий] + HCl.

С бромом О. соединяются необыкновенно легко: С_nН_2n+ Br₂= С_nН_2nBr₂; при этом реакция замещения отходит отчасти на задний план, благодаря тому, что образующиеся (в силу замещения) монобромосоединения обладают такой же способностью к дальнейшему соединению с бромом, как и исходный углеводород, и потому продуктом реакции является главным образом двубромосоединение С_nН_2nBr₂, но наряду с ним образуются: трибромосоединение С_nН_2n-1Br₃и бромангидрид предельного спирта С_nН_2n+1Br. С йодом дает более постоянное соединение только этилен: CH₂:CH₂+ I₂= CH₂I.CH₂I (ср. выше об обратной реакции). Из других реакций присоединения важны: 1) реакция присоединения элементов воды с образованием обратно спиртов ряда C_nH_2n+2O, например:

CH₂:CH₂+ Н₂О = CH₃.CH₂(OH) (Бертело)

(СН₃)₂C:СН₂+ Н₂О = (СН₃)₃:C(OH) (Бутлеров);

присоединение происходит и прямо, но оно требует в таком случае нагревания углеводорода с водой до высокой температуры и гораздо легче идет, если действовать на углеводород разбавленной серной кислотой на холоде (см. ниже о полимеризации О.); продуктами реакции являются (за исключением реакции соединения этилена с водой: СН₂:СН₂+ Н₂О = CH₃.СН₂ОН) всегда спирты вторичные и третичные, т. е. и гидроксил присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому; 2) реакция окисления О. на холоде слабым раствором марганцово-калиевой соли, ведущая к образованию гликолей (см.):

С_nН_2n+H₂O + O = С_nН_2n(ОН)₂(Е. Вагнер);

3) реакция соединения О. с хлорноватистой кислотой, дающая (Кариус) хлоргидрины гликолей (см. Гликоли и окиси органические):

С_nН_2n+ HClO = С_nН_2nCl(ОН);

4) реакция О. (при нагревании) с органическими кислотами, ведущая к образованию сложных эфиров, например:

(СН₃)₂С:CH.CH₃= Н₂ОС.CH₃+ (CH₃)₂.C(O₂C.CH₃).CH₂.СН₃(Коновалов, Нернст);

5) реакция О. с водородом при нагревании до высокой температуры (Бертело), или же при более низкой температуре под влиянием губчатой платины (де-Вильд), ведущая к образованию углеводородов ряда С_nН_2n+2, например: СН₂:СН₂+ Н₂= СН₃.СН₃и 6) наконец, реакция полимеризации О. под влиянием различных конденсирующих средств, каковы: крепкая серная кислота, хлористый цинк, фтористый бор [Этилен и в этом отношении занимает отдельное положение, так как он не полимеризуется под влиянием перечисленных и др. подобных средств.] (Бертело, Бутлеров); благодаря особенности состава О. (все О. С_nН_2nможно считать полимерами не полученного до сих пор метилена СН₂) продуктами полимеризации являются О. же; например 2C₄H₈= C₈H₁₆, 3C₄H₈= C₁₂H₂₄и т. д. Кроме указанных общих реакций существует еще много частных характерных реакций для различных членов ряда О.; некоторые, например, соединяются с азотным ангидридом N₂O₅(Демьянов; см. Нитропарафины), с двуокисью азота NO₂(Гутри, Валлах), с хлористым нитрозидом NOCl (Тонниес, Валлах), с хлористой серой SCl₂(Гутри), даже с некоторыми галоидными солями металлов, например FeBr₃, PtCl₂, PtBr₂и т. д., но все подобные реакции еще слишком мало изучены и не могут служить для классификации О. на более узкие подгруппы. Что касается номенклатуры О., то названия их образуются из названия соответственных предельных углеводородов заменой слога "ан" на "илен", например этан — этилен, пропан — пропилен и т. д.; частные названия изомеров до последнего времени образовывались на основании отношений данного О. к этилену; так, например (СН₃)₂С:CH₂назывался несимметричный диметилэтилен, (СН₃)₂С:СН(СН₃) — триметилэтилен и т. д. Женевский съезд 1892 г. сократил слог илен в слог ен и установил нумерацию отдельных углеродных атомов на тех же основаниях, как и предельных углеводородов (см. Химическая номенклатура). Об отдельных О. см.: Этилен, Пропилен, Бутилены, Амилены, Пентены, Октилены и пр.

А. И. Горбов. Δ.

алкены, гомологический ряд ненасыщенных углеводородов общей формулы C_nH_2n с открытой цепью и одной двойной углерод-углеродной связью; относятся к ациклическим соединениям (См. Ациклические соединения).Родоначальник ряда Этилен CH₂ = CH₂, поэтому О. называют также этиленовыми углеводородами. Этилен и его ближайшие гомологи (Пропилен CH₂ = CH – CH₃, БутеныC₄H₈,Амилены C₅H₁₀ и др.) часто называют алкиленами. По Женевской номенклатуре название О. производят от соответствующих названию насыщенных углеводородов (См. Насыщенные углеводороды), заменяя окончание «ан» на «ен» и цифрой указывая положение двойной связи, например: этан → этен (этилен), пропан → пропен (пропилен), бутан → бутен-1 (Изомерия).

По физическим свойствам от насыщенных углеводородов О. отличаются мало. температуры кипения у них несколько ниже, а плотность несколько выше, чем у алканов с тем же числом атомов углерода в молекуле. Низшие О. (от C₂H₄ до C₄H₈)— газы, до C₁₈H₃₆ — жидкости, далее — твёрдые вещества. Все О. бесцветны, практически не растворимы в воде, ограниченно растворяются в спиртах, хорошо — в углеводородах и эфирах.

По двойной связи к О. легко присоединяются галогены (при этом образуются маслянистые жидкости; отсюда и назв.: франц. olefiant — маслородный), водород, галогеноводороды, вода; при взаимодействии с водными растворами хлора или брома образуются галогенгидрины (см., например, Этиленхлоргидрин), при окислении — Гликоли, например Этиленгликоль, пропиленгликоль, и окиси, например Этилена окись,Пропилена окись. О. легко изомеризуются, а также полимеризуются и сополимеризуются с образованием ценных продуктов (см. Полиолефины,Полиэтилен,Полипропилен,Полиизобутилены). Важное свойство О. — высокая алкилирующая способность (см., например, Изооктан).

Основной источник получения О. в промышленности — продукты переработки нефти и природных газов. В лабораторных условиях О. получают дегидратацией спиртов:

CH₃ – CH₂OH → CH₂ = CH₂ + H₂O;

пиролизом сложных эфиров карбоновых кислот, Виттига реакцией (См. Виттига реакция) и др.

Благодаря высокой реакционной способности, доступности и дешевизне О. широко используют в нефтехимическом синтезе (См. Нефтехимический синтез), для получения пластических масс (См. Пластические массы), некоторых каучуков синтетических (См. Каучуки синтетические),волокон химических (См. Волокна химические) и др. промышленно важных продуктов.

В. Н. Фросин.

ОЛЕФИНЫ (алкены) - ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь C=C. Первый член ряда олефинов - этилен CH2=CH2, поэтому олефины называются также этиленовыми углеводородами. Содержатся в продуктах переработки нефти и природных газов. Широко используются для синтеза полимеров и др. ценных промышленных продуктов.

ОЛЕФИНЫ, ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь С=С. Первый член ряда олефинов - этилен. Содержатся в продуктах переработки нефти и природных газов. Используются для синтеза полимеров и других промышленных продуктов.

ОЛЕФИНЫ, см. АЛКАНЫ.

(от лат. oleum-масло) (алкены, этиленовые углеводороды), ненасыщ. ациклич. углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая ф-ла С _n Н _2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp² -гибридизацию и образуют s- и p-связи. Последняя состоит из двух базисных орбиталей-связывающей и разрыхляющей, образующихся за счет р-орбиталей атомов С. Энергия связи ~615 кДж/моль. Простейший О.- этилен, валентные углы к-рого практически равны 120°. Для О., начиная с С ₄ Н ₈, наряду с изомерией углеродного скелета и разл. положения двойной связи, возможна геом. ( цис-, транс- )изомерия, обусловленная большим барьером вращения вокруг двойной связи.

Названия О. образуются заменой окончания "ан" в назв. насыщ. углеводорода на "ен"; цифры перед назв. указывают положение двойной связи, напр. СН ₃ СН=СНСН ₂ СН ₃-2-пентен. Для низших членов гомологич. ряда сохранились назв. с окончанием "илен": этилен, пропилен и др.

В природе О. встречаются редко. Один из немногих прир. О.-мускалур цис-9-трикозен) - феромон, выделяемый самками домашней мухи.

При нормальных условиях этилен, пропилен и бутены - газы, О. состава С ₅ -С ₁₈ -бесцв. жидкости, высшие О.-твердые в-ва. О. практически не раств. в воде, ограниченно раств. в спиртах и хорошо-в углеводородах, их галогенопроизвод-ных, простых и сложных эфирах.

ИК спектры О. сильно отличаются от спектров алканов и имеют характеристич. полосы при 1650 см ^-1 (валентные колебания связи С=С) и 3100, 1420, 915-1000 см ^-1 (колебания винильных СЧН-связей разл. типов). В спектрах ЯМР ¹ Н хим. сдвиги винильных протонов 4,6-5,3 м. д. Для масс-спектров О. характерны фрагменты алкенильных ионов с т/z41, 55, 69, 83, а также ионов с четным значением m/z42, 56, 70.

О.-высокореакционноспособные соединения. Наиб. характерны для них р-ции электроф. присоединения по двойной связи, протекающие, как правило, по бимолекулярному механизму через стадию образования карбкатиона или мос-тикового иона:

Присоединение электрофилов подчиняется Марковникова правилу. Наличие алкильных заместителей, стабилизирующих карбкатион, увеличивает реакц. способность О.

О. легко присоединяют галогены с образованием вици-нальных дигалогенидов (F₂ присоединяется при Ч 78 °С), константа равновесия р-ции иодирования очень мала. Для галогенов, особенно для Вг ₂, характерно анти -присоедине-ние, идущее через стадию образования мостикового иона.

В полярных средах галогеноводороды реагируют с О. с образованием алкилгалогенидов (см. Галогензамещенные углеводородов, Галогенирование, Гидрогалогенирование). Присоединение по двойной связи НСlO и НВгО приводит к хлор- и бромгидринам.

Важное пром. значение имеет гидратация О., к-рая идет в присут. кислотных катализаторов, напр. H₂SO₄. Так, в пром-сти из этилена и пропилена получают этиловый и изопропиловый спирты.

В присут. АlСl₃, BF₃, HF и др. кислотных катализаторов О. способны алкилировать насыщ. углеводороды; образующиеся алканы разветвленного строения применяют в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам. В условиях р-ции Фриделя - Крафтса этилен алкилирует бензол до этилбензола-полупродукта при синтезе стирола. При алки-лировании бензола пропиленом образуется кумол, используемый для получения фенола и ацетона (см. Алкилирование).

О. вступают в р-ции электроф. присоединения со спиртами, к-тами, солями переходных металлов (Hg^{2 +}, Tl^{3 +}, Рb^{4 +} ), NOCl, N₂O₃, N₂O₄, IN₃ и др. О. вступают в р-цию гидроборирования: . Образующийся триалкилбор м. б. легко окислен Н ₂ О ₂ в щелочной среде до соответствующего спирта. При взаимод. О. с формальдегидом образуются диолы или 1,3-диоксаны ( Принса реакция), при гидроформилировании - альдегиды. В присут. кислотных катализаторов при повыш. т-ре происходит миграция двойной связи -олефинов в -положение, при этом возможна также изомеризация углеродного скелета. Протонные к-ты и к-ты Льюиса могут вызывать катионную полимеризацию О. Этилен в этих условиях полимеризуется с трудом; пропилен и изобутилен в безводных средах образуют полимеры с очень длинными цепями. В присут. 60%-ной H₂SO₄ изобутилен димеризуется, гидрирование димера приводит к изооктану.

Для О. характерны также р-ции радикального присоединения по двойной связи. При взаимод. О. со своб. радикалом может идти полимеризация по цепному механизму (см. Цепные реакции, Радикальная полимеризация )или присоединение:

Соотношение между продуктами полимеризации и присоединения зависит от природы О. и реагента, а также их концентрации. Полимеризация идет в том случае, если стадия переноса экзотермична, а О. склонен к образованию устойчивых радикальных продуктов. В случае несимметричного О. радикал на первой стадии присоединяется к менее замещенному атому С. Этим объясняется радикальное присоединение НВг к О. в присут. пероксидов против правила Марковникова; аналогично присоединяются спирты, амины, ССl₄, СВг ₄. Свободнорадикальная полимеризация этилена в пром-сти проводится при давлении 100 МГПа или более и т-ре выше 100°С, процесс инициируется пероксидами или О ₂ в следовых кол-вах. Пропилен и изобутилен по радикальному механизму полимеризуются плохо.

Р-ции нуклеоф. присоединения для О. менее характерны и идут лишь с сильными нуклеофилами, напр. с металлоорг. соед. типа бутиллития. К р-циям нуклеоф. присоединения м. б. отнесена также анионная полимеризация О. с применением катализаторов Циглера - Натты. В пром-сти таким способом получают высокомол. полиэтилен, стереорегуляр-ный изотактич. полипропилен и этилен-пропиленовый каучук.

Присоединение Н ₂ к О. на гетерог. катализаторах (метал-лич. мелкодисперсные Ni, Pt, Pd) приводит к соответствующим алканам (см. Гидрирование). Последние образуются также при р-ции О. с диимином.

Для О. характерны р-ции метатезиса и циклоприсоедине-ния. К последним относятся р-ции циклопропанирования карбенами, 1,3-диполярного циклоприсоединения и диеновый синтез.

При окислении О. в зависимости от условий р-ции образуются разл. продукты. В мягких условиях в слабощелочной среде КМnО ₄ окисляет О. до гликолей ( Вагнера реакция). Аналогично действует OsO₄ в орг. р-рителях. В кислой среде окисление КМnО ₄ приводит к смеси кетонов и карбоновых к-т. В более жестких условиях при окислении йодной к-той в присут. OsO₄ происходит расщепление молекулы О. по двойной связи с образованием смеси карбонильных соединений. Такие же продукты образуются после разложения озонидов при озонировании О. (см. Озонирование). Эти р-ции позволяют установить положение двойной связи в молекуле. В присут. Ag₂O при 200-300 °С О. взаимод. с О ₂ с образованием эпоксисоединсний, в пром-сти таким способом получают этилен- и пропиленоксиды. При действии на О. надкислот (Прилежаева реакция )или Н ₂ О ₂ в ацето-нитриле эпоксиды образуются количественно. При окислении этилена и пропилена кислородом воздуха в присут. СuСl₂ и PdCl₂ образуются соотв. ацетальдегид и ацетон.

Для О. характерны р-ции окисления по аллильному (соседнему с двойной связью) атому С. В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит. аммо-нолиз к-рого приводит к акрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах (400-600 °С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. О. с N-бромсукцинимидом в ССl₄ в присут. пероксидов (см. Воля - Циглера реакции). Эти р-ции идут по радикальному механизму.

Осн. пром. способы получения О.-процессы деструктивной переработки нефтепродуктов и прир. газа. Низшие О. С ₂ -С ₄ получают пиролизом прямогонного бензина, этана, пропана или газойля при 750-900 °С (см. Пиролиз нефтяного сырья); пропилен и бутен образуются при каталитич. крекинге вакуумного газойля. Газы пиролиза и крекинга разделяют дробной адсорбцией и низкотемпературной ректификацией под давлением. Разработаны методы получения этилена и пропилена из СН ₃ ОН на цеолитных катализаторах. Линейные a-олефины С ₆ -С ₂₀ получают термич. крекингом парафиновой фракции, содержащей нормальные алканы состава С ₁₄ -С ₃₄ при 550 °С.

В лаб. условиях О. получают дегидратацией спиртов над Аl₂ О ₃ и ThO₂ при 400 °С или с помощью водоотнимающих агентов (H₂SO₄, P₂O₅); дегидрогалогенированием галогено-производных углеводородов (спиртовой р-р щелочи); де-галогенированием вицинальных дигалогеналканов [NaI в СН ₃ ОН, Zn, соли Сг(Н) или Na₂S₂O₃ в ДМСО]; разложением четвертичных аммониевых основании (см. Гофмана реакции); термич. разложением эфиров карбоновых к-т и ксанто-геновой к-ты ( Чугаева реакция); восстановит. сочетанием альдегидов и кетонов при обработке LiAlH₄ и TiCl₃, напр. (СН ₃)₂ СО (СН ₃)₂ С=С(СН ₃)₂; гидрированием ацетиленовых углеводородов или дегидрированием алканов; по Виттига реакции карбонильных соед. с алкилиденфосфоранами образуются селективно цис -олефины. О. могут быть получены наряду с N,N-дизамещенным гидроксиламином термич. разложением N-оксидов третичных аминов (Коупа реакция):

Качеств. определение О. проводят по обесцвечиванию р-ра Вг ₂ в ССl₄ или по р-ции Вагнера, количественное - бро-мированием смесью КВгО ₃ и КВг в присут. H₂SO₄ с послед. добавлением избытка KI и оттитровыванием выделившегося иода Na₂S₂O₃.

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изо-пропанол, стирол и т. д. Изобутилен - сырье для получения бутилкаучука, изопрена, трет -бутанола; используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. a-Олефины состава С ₁₀ -С ₁₈ применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфо-наты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены.

Мировой объем произ-ва О. ок. 70 млн. т (1985).

Лит.: Роберте Д. Д., Касерио М. К., Основы органической химии, пер. с англ., т. 1, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 169-232. А. А. Братков.

олефи́ны

(алкены), ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь С=С. Первый член ряда олефинов — этилен CH₂=HCH₂, поэтому олефины называют также этиленовыми углеводородами. Содержатся в продуктах переработки нефти и природных газов. Широко используются для синтеза полимеров и др. ценных промышленных продуктов.

* * *

ОЛЕФИНЫ

ОЛЕФИ́НЫ (алкены), ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь C=C. Первый член ряда олефинов — этилен(см. ЭТИЛЕН) CH₂=CH₂, поэтому олефины называются также этиленовыми углеводородами. Содержатся в продуктах переработки нефти и природных газов. Широко используются для синтеза полимеров и др. ценных промышленных продуктов.

м. мн. ч. хим.

olefine f pl

то же, что алкены.