«Диметилсульфат»

диметиловый эфир серной кислоты, (CH₃)₂SO₄, бесцветная жидкость; t_пл — 31,4°С, t_kип 188,6°С, плотность 1,3283 г/см³ (20°С), показатель преломления n²⁰_D 1,3874; весьма ядовит. Д. плохо растворим в воде (2,8%), ограниченно растворим в углеводородах, смешивается со спиртами и эфирами. При действии воды на Д. образуются монометилсульфат и метанол или диметиловый эфир и серная кислота. Д. применяют в органическом синтезе как метилирующий агент, например:

ROH + (CH₃)₂SO₄ → ROCH₃;

RCOOH + (CH₃)₂SO₄ → RCOOCH₃;

KCN + (CH₃)₂SO₄ → CH₃CN.

Получают Д. перегонкой смеси СН₃ОН и 60%-ного олеума и др. способами.

(диметиловый эфир серной к-ты) (CH₃)₂SO₄, мол. м. 126,13; жидкость без цвета и запаха; т. пл.- 26,8 °С, т. кип. 188,5°С (с разл.), 76°С/15 мм рт. ст.; d₄²⁰1,3516; n_D²⁰1,3874; m 10,92.10^-30 Кл. м; h1,60 мПа. с; g 4,012.10^-4 Н/см ². Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, диоксане, ацетоне, ароматич. углеводородах, ограниченно - в CS₂, алифатич. углеводородах, плохо - в воде (2,8% по массе, с разл.). Д.- эффективный метилирующий агент. Со взрывом взаимод. с NH₃ и аминами. В р-рах с NH₃, первичными и вторичными аминами образует смеси продуктов метилирования, с третичными аминами - соли четвертичных оснований, с сульфидами - соли сульфония. С амидами, мочевиной и тиомочевиной реагирует по р-ции:

R - алкил, арил, NH₂; X - О или S Д. легко метилирует спирты, фенолы, меркаптаны, карбоновые к-ты в присут. водного или спиртового р-ра щелочи или алкоголятов щелочных металлов. СН-Кислоты метилируются по атому С в апротонных р-рителях. Металлоорг. соед. энергично взаимод. с Д., ароматич. соед. - в присут. кат. Фриделя - Крафтса. Соли неорг. к-т метилируются при нагревании. Получают Д. перегонкой метилсерной к-ты, образующейся при взаимод. СН ₃ ОН с 60%-ным олеумом, взятых в соотношении 1:4 по массе (побочно образующийся при этом СН ₃ ОСН ₃ также превращается в Д.):

Определяют Д. в воздухе по образованию метилсульфата N-метилхинолиния. Д. оказывает общеядовитое действие, проявляющееся после скрытого периода. Пары Д. поражают кожу, слизистые оболочки дыхат. путей и глаз. Жидкий Д. при попадании на кожу вызывает ожоги и долго незаживающие язвы. Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжелых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть через 3-4 дня ЛД ₅₀ 440 мг/кг (крысы, перорально). Миним. смертельная доза при действии через кожу -200 мг/кг (крысы). Т. всп. 83 °С. Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 61-74. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.