«Термы спектральные»

Термы спектральные (англ. term, от лат. terminus — граница, предел), применяемые в спектроскопии величины, пропорциональные энергиям стационарных состояний атомов и молекул. Впервые были введены эмпирически при анализе закономерностей расположения линий в спектрах.

ТЕРМЫ СПЕКТРАЛЬНЫЕ

- уровни энергии атома, иона или молекулы, характеризующиеся определ. значениями полного орбитального момента L и полного спина S электронов. Термы обозначаются символом ^2S+1L, где 2S+1 - мультиплетность терма, а состояния с L = 0, 1, 2, 3, 4, 5,... обозначаются S, P, D, F, G, H,... соответственно. Различают T. с. синглетные (¹S,¹P,¹D,...; спин равен 0), дублетные (²S,²P,²D,...; спин равен ¹/₂), триплетные (³S, ³P,...; спин равен 1) и т. д.

В приближении центрально-симметричного поля (при учёте только взаимодействия электронов с ядром) энергия атомной системы полностью определяется заданием электронной конфигурации, т. е. главными и орбитальными числами всех её электронов. Учёт эл.-статич. взаимодействия электронов между собой приводит к расщеплению уровня энергии на ряд подуровней - термов, характеризующихся квантовыми числами Lu S для моментов L и S соответственно. Число таких подуровней наз. к р а т н о с т ь ю в ы р о ж д е н и я т е р м а, она равна (2L+1)(2S+1) в соответствии с возможными проекциями орбитальных и спиновых моментов на фиксированное направление в пространстве. Взаимное расположение термов одной электронной конфигурации определяется Хунда правилом.

Релятивистские эффекты взаимодействия электронов в атоме (прежде всего спин-орбитальное взаимодействие) приводят к расщеплению вырожденного уровня энергии с данными L и S на ряд близких компонент, отличающихся значениями полного момента J, к-рый определяется правилом сложения моментов:|L - S|<=J<=L + S (тонкое, или мультиплетное, расщепление). Каждая J -компонента терма вырождена (2J+1) раз в соответствии с возможными проекциями момента J. Взаимное расположение мульти-плетов подчиняется правилу интервалов Ланде.

Полное (с учётом тонкого расщепления) обозначение Т. <е. имеет вид ^2S+1L_J, напр. ²P_1/2 и ² Р_3/2 означают Т. <е. дублетного расщепления с L=1, S=¹/₂, J=¹/₂ и ³/₂·

В. П. Шевелько.