Большая Советская энциклопедия

    методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости между скоростью реакции и концентрацией реагирующих веществ. К. м. а. можно применять для определения как сравнительно больших, так и малых количеств вещества; в последнем случае используют каталитические реакции, в которых определяемое вещество может расходоваться в процессе реакции или служить её катализатором. Чувствительность К. м. а., основанных на таких реакциях, сравнима с чувствительностью активационного анализа (См. Активационный анализ). Например, с помощью каталитических реакций можно определить Mn и Со при концентрации их ионов соответственно 10-5 и 10-6 мкг/мл. Реакцию, по скорости которой определяют концентрацию, называют индикаторной. Обычно применяют реакции следующих типов: окислительно-восстановительные (например, окисление в щелочной среде Mn2+ в MnO4- гипобромитом); реакции изотопного обмена между одноимённо заряженными ионами (например, Ce4+ — Ce3+); реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений [напр., замещение CN- в Fe (CN)64- водой]; различные гетерогенно-каталитические реакции и др. Скорость реакций измеряют титриметрическим, газоволюметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим и другими методами. При выполнении измерений необходимо тщательно термостатировать реакционные сосуды и применять реагенты высокой чистоты, т.к. скорость каталитических реакций сильно зависит от температуры, присутствия посторонних веществ и др. факторов. К. м. а. используют главным образом для определения содержания примесей в полупроводниковых элементах, микроэлементов в биологических объектах, грунтовых водах, а также при анализе высокочистых реактивов и материалов.

    Лит.: Яцимирский К. Б., Кинетические методы анализа, М., 1963.

    В. В. Краснощёков.

  1. Источник: Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.



  2. Большой энциклопедический словарь

    КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА - методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.

  3. Источник: Большой Энциклопедический словарь. 2000.



  4. Химическая энциклопедия

    , основаны на зависимости скорости хим. р-ций от концентраций реагирующих в-в. Определять можно один из реагентов (некаталитич. методы) или катализатор и взаимодействующие с ним в-ва (каталитич. методы, или каталиметрия). Р-ция, с помощью к-рой определяют в-во, наз. индикаторной. Ее скорость находят по изменению во времени концентрации т. наз. индикаторного в-ва, к-рым м. б. продукт р-ции или исходное соединение. Для определения концентрации индикаторного в-ва можно применять практически любые методы. наиб. часто используют фотометрию, полярографию и потенциометрию. Реже скорость индикаторной р-ции устанавливают по величине физ. параметра, напр. DH при экзотермич. процессах или интенсивности хемилюминесценции. Во всех случаях необходимо учитывать влияние на скорость р-ции т-ры, природы р-рителя и ионного состава анализируемой смеси. Скорость индикаторной р-ции А + В = Х + У в простейшем случае выражается кинетич. ур-нием dx/dt=kab, где kконстанта скорости р-ции, х, а и bконцентрации соотв. индикаторного в-ва X и реагентов А и В. Концентрация С i определяемого в-ва во время опыта не должна заметно изменяться. Это условие всегда соблюдается в каталитич. методах; в остальных случаях необходимо предварительно по зависимостям С i - tвыбирать подходящий интервал времени для наблюдения за скоростью процесса. В случае гомог каталитич. р-ций, используемых обычно для определения концентрации катализатора С к, кинетич. ур-ние имеет вид: dx/dt=C С к, где ( - константа скорости р-ции (каталитич. коэф.), П C - ф-ция концентраций исходных в-в (обычно измеряют начальную скорость процесса, когда П C практически постоянна). Если за время наблюдения концентрации в-в А и В существенно изменяются и по ним определяют скорость р-ции, пользуются тггегральной формой кинетич. ур-ний (причем один из реагентов, напр. В, берут в избытке по отношению к другому): lnа-ln( а-х)=kbt и lnа-ln( а - х)=(П'C С к, где П'C - ф-ция концентрации в-ва В. Концентрацию определяемого в-ва рассчитывают по кинетич. ур-нию или находят по градуиросочным графикам. В качестве последних используют зависимости между концентрацией определяемого в-ва и скоростью р-ции, обычно выражаемой отношением Dx/Dt (метод тангенсов), временем достижения определенной концентрации индикаторного в-ва (метод фиксир. концентрации) или концентрацией индикаторного в-ва в определенный момент времени (метод фиксир. времени). Каталитич. и некаталитич. методы имеют разные метрологич. характеристики. Чувствительность некаталитич. методов определяется чувствительностью метода, выбранного для контроля за скоростью р-ции. Некаталитич. К. м. а. высоко селективны и позволяют определять без разделения близкие по св-вам в-ва (РЗЭ, щел.-зем. металлы, орг. соед. одного гомологич. ряда, изомеры и др.). Каталитич. методы очень чувствительны, но, как правило, не отличаются высокой селективностью. Они широко применяются для определения следовых кол-в в-в. Предел обнаружения катализатора

    361_380-77.jpg

    т. е. определяется чувствительностью метода измерения концентрации Dxmin, продолжительностью наблюдения Dt и активностью катализатора (т. е. величиной (). Теоретич. предел обнаружения 10-17 г/см 3, практически достигается 10-9 10-10, а в ряде случаев 10-12 г/см 3; относит, стандартное отклонение 0,1-0,3. Селективность каталитич. методов можно повысить, используя соответствующие активаторы, проводя индикаторные р-ции в водно-орг. средах, вводя ингибиторы, маскирующие многие каталитически активные примеси. Часто проводят предварительное экстракц. или хроматографич. разделение исследуемой смеси, что позволяет существенно повысить избирательность каталитич. методов. В т. наз. экстракционно-каталитич. методах катализатор определяют непосредственно в экстракте. При этом можно добиться того, что катализировать индикаторную р-цию будет только одно определяемое в-вo. Каталитич. К. м. а. применяют для определения не только катализаторов (напр., ионов переходных металлов), но и ингибиторов или активаторов (в частности, орг. соединений разл. классов) индикаторных р-ций. Предложено св. 200 каталитич. индикаторных р-ций. Чаще других используют гомог. окисление орг. и неорг. соединений кислородом. Н 2 О 2, такими кислородсодержащими ионами, как S2O8-2, ClO-3, ВrО -3, IO-3, IO-4, MoO24, a также катионами переходных металлов, напр. Ce(IV), Fe(III). В качестве индикаторных используются также ферментативные р-ции, позволяющие в значит. степени повысить чувствительность и, что особенно важно, селективность К. м. а. (см. Ферментативный катализ). На взаимод. катализатора с ингибитором основаны методы каталиметрич. титрования, отличающиеся высокой воспроизводимостью (относит стандартное отклонение 0,01 0,03). В этих методах реакц. смесь с катализатором титруют р-ром ингибитора, а точку эквивалентности устанавливают по резкому изменению скорости индикаторной р-ции. Напр., окисление аскорбиновой к-ты кислородом катализируют ионы Сu2+, к-рые определяют титрованием р-ром CN, ЭДТА или др. ингибиторов, связывающих Сu2+ в каталитически неактивный комплекс. Этими методами можно определять ионы металлов с гораздо более высокой чувствительностью, чем, напр., комплексонометрически. К. м. а. широко применяют при анализе воды, воздуха, геол. объектов, в к линия, анализах, при биохим. исследованиях и т д. Лит.. Яцимирский К. Б., Кинетические методы анализа, 2 изд., М., 1967; Марк Г., Рехяиц Г., Кинетика в аналитической химии, пер. с англ., М., 1972; Мюллер Г. Отто М., Вернер Г., Каталитические методы в анализе следов элементов, пер. с нем., М., 1983; Крейнгольд С. У., Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты, М., 1983; Guilbault G.G., в кн.. International review of science. Physical chemistry, serie 1, v. 12, L Baltimore, 1973, p. 161 91; Yatsimirski К. В., там же, р. 193 215. К. Б. Яцимирский.

  5. Источник: Химическая энциклопедия



  6. Энциклопедический словарь

    кинети́ческие ме́тоды ана́лиза

    методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.

    * * *

    КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

    КИНЕТИ́ЧЕСКИЕ МЕ́ТОДЫ АНА́ЛИЗА, методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.

  7. Источник: Энциклопедический словарь



  8. Большая политехническая энциклопедия

    КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы хим. анализа, использующие зависимость между скоростью реакции и концентрацией реагирующих веществ; характеризуются высокой чувствительностью. Определяемое вещество может расходоваться в процессе реакции или быть её катализатором (см.). Кинетические методы анализа применяются для определения микроэлементов, ничтожных концентраций различных примесей в металлах и их сплавах, в воде и веществах особой чистоты.

  9. Источник: Большая политехническая энциклопедия



  10. Естествознание. Энциклопедический словарь

    методы качественного и количественного хим. анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводн. материалах, микроэлементов в биол. объектах и т. п.

  11. Источник: Естествознание. Энциклопедический словарь



  12. Большой Энциклопедический словарь

  13. Источник: