«Сопряжённые реакции»

такие Реакции химические, которые протекают только совместно и при наличии хотя бы одного общего реагента. Реакция (А + В → продукты), индуцирующая (вызывающая) прохождение др. реакции, называется первичной, а индуцируемая ею, или сопряжённая ей (А + С → продукты), — вторичной. Реагент А, участвующий в обеих реакциях, называется актором, реагент В, взаимодействие которого с А индуцирует вторичную реакцию, — индуктором, а реагент С — акцептором. Индукторы в С. р., в отличие от катализаторов (См. Катализаторы) (в каталитических реакциях), расходуются.

Примером С. р. может служить совместное окисление окиси углерода и водорода: 2H₂ + O₂ = 2H₂O и 2CO + О₂ = 2CO₂. Вторая реакция в отсутствие водорода не идёт до очень высоких температур, при добавлении же в систему H₂ она становится легко осуществимой. В качестве количественной характеристики для С. р. используют фактор индукции I, равный отношению количеств прореагировавших акцептора и индуктора, выраженных в молях (Грамм-молекулах) или Грамм-эквивалентах; в данном примере

Основные черты механизма и кинетических особенностей С. р. были установлены при исследовании окислительных реакций в растворах Н. А. Шиловым. В основе явления сопряжения реакций, или химической индукции, лежит образование промежуточных веществ, возникающих при первичной реакции и осуществляющих перенос индуктивного влияния первичной реакции на вторичную. Как правило, С. р. относятся к цепным реакциям (См. Цепные реакции)— вслед за образованием под действием индуктора первичного радикала развивается цепь превращений молекул акцептора уже без участия молекул индуктора. Во многих случаях С. р. близки к автокаталитическим реакциям (см. Автокатализ).

Лит. см. при ст. Кинетика химическая.

coupled reactions

coupled reactions

,

две р-ции, из к-рых одна дает заметный выход продуктов лишь в условиях, когда идет др. р-ция. Подобное взаимно обусловленное хим. взаимодействие наз. химической индукцией. Сопряженными м. б. только сложные реакции, т. к. простые (элементарные) р-ции протекают всегда независимо (при заданном состоянии среды).

Механизм хим. индукции заключается в участии одних и тех же промежут. в-в-активных частиц-в каждой из двух сопряженных р-ций. Одна из р-ций порождает такие частицы в кол-ве, достаточном для квазистационарного течения обеих р-ций. Пример - окисление бензола Н ₂ О ₂. Бензол не реагирует непосредственно с Н ₂ О ₂ в водном р-ре, но при добавлении в р-р к.-л. соли Fe(II) окисляется до фенола С ₆ Н ₅ ОН и бифенила С ₁₂ Н ₁₀. Р-цию ведут радикалы ОН ^Х, образующиеся при окислении пероксидом Fe²⁺ до Fe³⁺. В этом примере С. р. - окисление С ₆ Н ₆ и окисление Fe²⁺, обе р-ции идут с участием ОН. Полная схема механизма взаимодействия:

Если известен механизм сопряжения, можно управлять выходом продуктов одной из С. р., меняя условия протеканий той из р-ций, в к-рой производятся активные частицы.

Лит.: Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики, 4 изд., М., 1984; Нагиев Т. М., Химическое сопряжение, М., 1989.

Я. М. Кузнецов.

СОПРЯЖЕННЫЕ РЕАКЦИИ

СОПРЯЖЕ́ННЫЕ РЕА́КЦИИ, химические реакции, протекающие только совместно при наличии единого реагента — актора. Одна из реакций обеспечивает ход другой за счет общих промежуточных стадий. Такое взаимно обусловленное химическое взаимодействие называется химической индукцией. Многие сопряженные реакции идут по радикально-цепному механизму. В этом случае, вещество, самопроизвольно реагирующее с актором, называется индуктор, а реагирующее только в присутствии индуктора — акцептор. Примером сопряженных реакций является биосинтез(см. БИОСИНТЕЗ) белков и нуклеиновых кислот в клетке, сопровождающий гидролизом(см. ГИДРОЛИЗ) пирофосфатной связи в АТФ(см. АТФ).

coupled reactions

спря́жені реа́кції

спря́жені реа́кції