Детального равновесия принцип в словарях и энциклопедиях
общее положение статистической физики (См. Статистическая физика), согласно которому любой микроскопический процесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему.
Когда система, состоящая из большого числа частиц, находится в равновесии, постоянными во времени остаются лишь физические величины, относящиеся к системе в целом (они называются термодинамическими величинами). В то же время составляющие систему отдельные микрочастицы меняют своё состояние: в равновесной системе происходят столкновения частиц (атомов, молекул и др.), могут протекать химические реакции и т.п. Конечно, чтобы равновесие сохранялось, наряду с любым таким микропроцессом должен осуществляться и обратный ему (т. к., действуя лишь в одном направлении, микропроцесс может привести к изменению состояния системы в целом). Д. р. п. утверждает, что скорость любого микропроцесса (число происходящих за 1 сек событий этого микропроцесса) совпадает в состоянии равновесия со скоростью обратного ему процесса. Скорость при этом трактуется статистически — как среднее по большому числу одинаковых микропроцессов.
В квантовой теории Д. р. п. состоит в равенстве вероятностей прямого и обратного процессов. Этими процессами могут быть квантовые переходы, реакции между элементарными частицами и т.д.
Связывая характеристики прямого и обратного процессов, Д. р. п. имеет важное прикладное значение. В некоторых случаях наблюдать один из этих процессов значительно легче, чем второй. Иногда один из процессов поддаётся более простому определению. Например, легко измерить вероятность фотоионизации атома (выбивания электрона под действием излучения). Скорость этого процесса, так же как и обратного ему процесса рекомбинации, легко выразить через соответствующие вероятности процессов. Т. о., Д. р. п. позволяет вычислить вероятность рекомбинации.
Большое применение Д. р. п. находит в физической и химической кинетике (так, именно на Д. р. п. основан Действующих масс закон).
В. П. Павлов.
ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП - утверждает, что при статистическом равновесии любой микроскопический процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс.
общее положение статистической физики, согласно к-рому любой микропроцесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему.
Когда система, состоящая из большого числа ч-ц, находится в равновесии, постоянными во времени остаются лишь физ. величины, относящиеся к системе в целом (т. н. термодинамич. величины). В то же время составляющие систему отд. микрочастицы меняют своё состояние: в равновесной системе происходят столкновения ч-ц, могут протекать хим. реакции и т. п. Чтобы равновесие системы сохранялось, наряду с любым микропроцессом должен осуществляться и обратный ему. Д. р. п. утверждает, что скорость любого микропроцесса в состоянии равновесия совпадает со скоростью обратного ему процесса. Скорость при этом трактуется статистически: как среднее по большому числу одинаковых микропроцессов. В квант. теории Д. р. п. состоит в равенстве вероятностей прямого и обратного процессов. Этими процессами могут быть квантовые переходы, реакции между элем. ч-цами и т. п.
Д. р. п., связывая хар-ки прямого и обратного процессов, имеет важное прикладное значение. В нек-рых случаях наблюдать один из этих процессов значительно легче, чем другой. Напр., легко измерить вероятность фотоионизации атома. Скорости этого процесса и обратного ему процесса рекомбинации легко выразить через соответствующие вероятности процессов. Таким образом, Д. р. п. позволяет вычислить вероятность рекомбинации. Д. р. п. находит применение в физ. и хим. кинетике.
вхимической кинетике, связывает кинетич. характеристики прямого и обратного микроскопич. процессов (квантового перехода или элементарной хим. р-ции), происходящих при соударениях частиц (атомов, молекул). В рамках динамич. описания системы взаимодействующих частиц, при к-ром вероятность процесса определяется энергией каждой частицы, изменение энергии при соударениях характеризуется сечением перехода или сечением р-ции (см. Столкновений теория).Переходы частицы из начального квантового состояния а в конечное bи обратно происходят при определенных значениях энергии относит. движения частиц (соотв.
Д. р. п. устанавливает след. соотношение между сечениями и прямого и обратного переходов:
где ma и mb - приведенные массы сталкивающихся частиц,
где k - постоянная Больцмана. В результате р-ций в системе устанавливается равновесное максвелл-болъцмановское распределение частиц по энергиям для всех степеней свободы взаимодействующих частиц в процессе тепловой релаксации. После установления такого равновесия отношение макроскопич. констант скорости ки к' прямой и обратной р-ций равно константе равновесия К(Т):
к/к' = К(Т).(4)
В форме (4) Д. р. п. позволяет в отсутствие хим. равновесия рассчитывать константу скорости прямой р-ции по константе скорости обратной р-ции и известной константе равновесия. Часто при формулировке Д. р. п. принимают в качестве исходного предположение о равенстве скоростей прямого и обратного процессов при равновесии и получают соотношение типа (3). Однако при таком подходе остается нераскрытым смысл Д. р. п. на динамич. уровне рассмотрения системы. Между тем для неравновесных р-ций, когда нельзя однозначно определить т-ру системы, Д. р. п. может быть использован только в виде соотношения типа (2). Лит. см. при статьях Динамика элементарного акта, Неравновесная химическая кинетика. Е. Е. Никитин.
дета́льного равнове́сия при́нцип
утверждает, что при статистическом равновесии любой микроскопический процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс.
* * *
ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИПДЕТА́ЛЬНОГО РАВНОВЕ́СИЯ ПРИ́НЦИП, утверждает, что при статистическом равновесии любой микроскопический процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс.
общее положение статистической физики, согласно к-рому любой микропроцесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему. Широко используется в кинетике физической и кинетике химической.
утверждает, что при статистич. равновесии любой микроскопич. процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс.