«Рицинолевая кислота»

(рицинолеиновая, Ricinölsäure; ас. ricinoléique, ricinoleïc; хим.). C₁₈Н₃₄O₃= CH₃.[CH₂]₅.CH(ОН).CH₂.CH:CH.[СН₂]₇.СО₂H — находится в виде глицерида в клещевинном (касторовом) масле (Бюсси и Леканю, Заальмюллер, Петерсен). Получается омылением масла водой при 150° Ц. (Шерер и Кестнер) [Наряду с Р. кислотой образуется дирицинолевая — С₃₆Н₆₆О₅и, при более высокой температуре, тетра- и пента-Р. кислоты. Ди-Р. кислота, при нагревании с водной щелочью несколько выше 100° Ц., обратно превращается в Р. кислоту (её соль).] или едким кали, или соляной кислотой и очищается кристаллизацией кальциевой или бариевой соли (Клаус, Крафт). Кристаллическая масса, плавится при 16—17° (Крафт, Вальден), вращающая в расплавленном состоянии плоскость поляризации вправо, а именно при 20° Ц. для 100 мм [α]_D= +6,67°, а в ацетонном растворе, при С=4,8 до 21, [α]_D= +6,25—7,5° (Вальден), что обусловлено нахождением в частице асимметрического атома углерода (подчеркнутого выше). Р. кислота смешивается во всех отношениях со спиртом и эфиром; не поглощает кислорода воздуха. С уксусным ангидридом образует ацетильное производное C₁₈Н₃₃(OC.CH₃)О₃(Диев) наряду с ангидридными продуктами; под влиянием азотистой кислоты превращается в рицинэлаидиновую (см.); с бромом образует маслообразную дибромокислоту С₁₈Н₃₄Br₂О₃. Свинцовая соль — (C₁₈Н₃₃О₃)₂Pb (высушенная при 100° Ц.) довольно легко растворима в эфире. При сухой перегонке натриевой соли Р. кислота распадается на энантол (см.) — С₇Н₁₄О и ундециленовую кислоту: С₁₈Н₃₃NaO₃= С₆H₁₃.СОН + С₁₀Н₁₉.СО₂Na (Штеделер), а при перегонке с избытком едкого натра на вторичный октиловый спирт С₆Н₁₃.CH(OH).CH₃, себациновую (см.) кислоту: HO₂C.C₈H₁₆.CO₂H:C₁₈H₃₄O₃2NaOH + C₈H₁₈O + C₁₀H₁₆Na₂O₄+ Н₂и метилгексилкетон С₆Н₁₃.СО.СН₃:С₁₈Н₃₄O₃+ 2NaOH = С₁₀Н₁₆Na₂O + C₈H₁₆O + 2Н₂. При окислении азотной кислотой образуются: энантовая кислота С₆Н₁₃.СО₂Н, щавелевая HO₂С.CO₂Н и азелаиновая HO₂C.[CH₂]₇.CO₂H, a при окислении марганцово-калиевой солью — две триоксистеариновые кислоты (Диев, Гацура и Грюсснер) — С₁₈Н₃₃(ОН)₃O₂; одна из них хорошо растворима в эфире, плавится при 110—114° (Диев), 110—111° (Вальден), обладает левым вращением (в уксусной кислоте при С=10—15, [α]_D= —6,25—6,0° (Вальден); другая в эфире почти нерастворима и плавится при 137—140° (Диев); по мнению Вальдена, она должна также обладать оптической деятельностью. При действии йодистого водорода Р. кислота образует йодостеариновую, которая далее восстановляется в стеариновую (см.) кислоту (Клаус и Газенкампф, см. ниже). Вышеприведенное строение Р. кислоты выведено на основании следующих наблюдений. Рицинстеаролевая кислота СН₃.[СН₂]₅.CH(OH).CH₂C:C[CH₂]₇.СО₂Н [Рицинстеаролевая кислота может быть получена из дибром-Р. кислоты при отнятии 2Н спиртовой щелочью при 120°.], присоединяя под влиянием крепкой серной кислоты воду, дает кетоксистеариновую кислоту СН₃.[СН₂]₅.СН(ОН)СН₂.СО.(СН₂)₇.СО₂Н, которая при действии гидроксиламина превращается в кетоксимоксистеариновую кислоту СН₃.[CH₂]₅.CH(OH).[CH₂]₂.C(NOH).[СН₂]₇.СО₂Н, а эта последняя, под влиянием действия пятихлористого фосфора на ее эфирный раствор, претерпевает Бекмановское превращение (см.), давая кислоты:

СН₃.[CH₂]₅.CH(OH).[CH₂]₂.CO.NH.[CH₂]₇.CO₂H (I)

и CH₃.[CH₂]₅.CH(OH).[CH₂]₂.NH.СО.[CH₂]₇.CO₂Н (II),

которые, впрочем, не удается изолировать, так как в условиях реакции они распадаются дальше и (I) дает — декалактон и 8-аминооктанкислоту H₂N.[CH₂]₇.CO₂H, а (II) — α-гексилтриметиленимин и азелаиновую кислоту HO₂C.[CH₂]₇.CO₂H (Гольдсобель). Кроме этих реакций, кетоксистеариновая кислота CH₃.[CH₂]₅.CH(OH).CH₂.СН₂.СО.[CH₂]₇.CO₂H характеризуется еще тем, что при действии аммиака она образует какое-то вещество, окрашивающее в красный цвет сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой (пирроловая реакция — см. это слово, и реакция Кнорра на 1,4-дикетоны), а это показывает, что группы CH(OH) и CO находятся в ней в αδ положении; принимая же, что присоединение воды к рицинстеароловой кислоте происходит без перегруппировок и что положение тройной связи в ней отвечает положению двойной связи в Р. кислоте, мы приходим к единственно возможной формуле строения:

CH₃.[CH₂]₅.CH(ОН).CH₂.CH:CH.[CH₂]₇.CO₂Н (Гольдсобель).

Выше указано, что Р. кислота способна превращаться в рицинэлаиндиновую кислоту (см.), тоже оптически деятельную, но плавящуюся при более высокой температуре и относящуюся поэтому к Р. кислоте так же, как фумаровая кислота (см.) относится к малеиновой (см.), а потому возможна для неё следующая стереохимическая (см. Стереохимия) формула (Вальден): (cis -форма), ясно указывающая на оптическую деятельность вещества и позволяющая ожидать образования 2-х оптически деятельных триоксистеариновых кислот, а именно:

(Вальден).

Нельзя не отметить того обстоятельства, что в настоящее время (1899 г.) весь этот длинный ряд заключений, еще недавно (1894 г.) установленный, является во многих отношениях сомнительным. Исследования Фиттига (1898) показали, что непредельные оксикислоты (ряда С_nН_2n-3(OH)О₂и более непредельных) являются в высшей степени неустойчивыми как по отношению к кислотам, так и по отношению к щелочам; Фиттигу удалось установить, например, что кислоты общей формулы R.CH:CH.СН(ОН).СО₂Н, под влиянием кислот, переходят сначала в оксилактоны формулы — , а затем в γ-кетокислоты R.CO.СН₂.СН₂.СО₂Н; под влиянием же щелочей исходные кислоты R.CH:CH.CH(OH).CO₂H превращаются в α-кетокислоты — R.СН₂.СН₂СО.СО₂Н. Надо ожидать, что способность к изомеризации не ограничивается только указанными оксикислотами и что она будет наблюдаться и при другом положении гидроксила, а следовательно, и положения гидроксила и двойной связи в Р. кислоте нельзя считать твердо установленными. Что Р. кислота изомеризуется как под влиянием щелочей, так и под влиянием кислот, это видно с одной стороны из различия продуктов, образующихся при сухой перегонке натриевой соли Р. кислоты и ее же перегонки в присутствии избытка едкой щелочи (см. выше), а с другой из того, что подвергнутая действию серной кислоты при обыкновенной температуре она, наряду с поликислотами (см. выше), диоксистеариновой и ее сульфопроизводными (Жюльар, Богаевский), образует еще так называемую изо-Р. кислоту, которая, по Жюльару, представляет не что иное, как кетостеариновую кислоту (или, может быть, смесь изомерных кетостеариновых кислот). Кроме данного выше способа образования, кетоксистеариновая кислота образуется и из диоксистеариновой кислоты (Гольдсобель); при действии галоидоводородных кислот она замещается гидроксил галоидом, образуя галоидокетостеариновые кислоты, способные при действии цинка (и кислоты) давать стеаролевую кислоту, а под влиянием нагревания с йодистым водородом — стеариновую кислоту (Беренд). Об ализариновом масле см. Пунцовое крашение.

А. И. Горбов. Δ.

рицинолеиновая кислота, одноосновная ненасыщенная оксикислота жирного ряда, CH₃(CH₂)₅CH (OH) CH₂CH=CH (CH₂)₇COOH, бесцветная вязкая жидкость; t_пл 5,5 °С, t_kип 226—228 °С (1,33 кн/м²), плотность 0,950 г/см³(15 °С); не растворяется в воде, хорошо растворяется в спирте и эфире, эфир Р. к. и глицерина — главная составная часть (до 85%) касторового масла (См. Касторовое масло), из которого гидролизом выделяют Р. к. в смеси с другими жирными кислотами. Чистую Р. к. можно получить из этой смеси (обычно применяемой в промышленности под названием Р. к.) низкотемпературной кристаллизацией из ацетона. Эфиры Р. к. (например, бутиловый) и соли кислых эфиров Р. к. и серной кислоты применяют в качестве эмульгаторов (См. Эмульгаторы), диспергирующих веществ и смачивающих средств в текстильной промышленности; касторовое масло и получаемый из него метиловый эфир Р. к. — сырьё в производстве себациновой и ундециленовой кислот, гептилового альдегида, октанола-2 и многих других ценных продуктов.

РИЦИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА - C6H13CH(OH) CH2CH=CH(CH2)7COOH, бесцветная вязкая жидкость, tпл 4-5, 7,7 и 16 .C (полиморфизм). Глицерид рицинолевой кислоты - главная составная часть касторового масла. Применяют для получения поверхностно-активных и душистых веществ.

(12-гидрокси- цис-9-октадеце-новая к-та, рицинолеиновая к-та) СН ₃ (СН ₂)₅ СН(ОН)СН ₂ ОН== =СН(СН ₂)₇ СООН, мол. м. 298,47. Кристаллизуется в трех полиморфных формах: a-т. пл. 7,7°С; b-т. пл. 16,0°С; g-т. пл. 5,0°С; т. кип. 226-8 °С/10 мм рт. ст.; 0,9450; 1,4716; +5,05° (этанол), +6,67° (ацетон); h 3,85 мПа

рицино́левая кислота́

С₆Н₁₃СН(ОН)СН₂СН=СН(СН₂)₇СООН, бесцветная вязкая жидкость, t_пл 5, 7,7 и 16°C (полиморфизм). Триглицерид рицинолевой кислоты — главная составная часть касторового масла. Применяют для получения поверхностно-активных и душистых веществ.

* * *

РИЦИНО́ЛЕВАЯ КИСЛОТА́, C₆H₁₃CH(OH) CH₂CH=CH(CH₂)₇COOH, бесцветная вязкая жидкость, t_пл 4—5, 7,7 и 16 °C (полиморфизм). Глицерид рицинолевой кислоты — главная составная часть касторового масла. Применяют для получения поверхностно-активных и душистых веществ.

рицинолеиновая кислота, CH₃(CH₂)₅CH(OH)CH₂CH = = CH(CH₂)₇COOH - маслообразная жидкость; t_кип 250 °С (при давлении ~ 2 кПа). Содержится в растит. жирах; триглицерид Р. к. - гл. составная часть касторового масла. Применяется для получения ПАВ, эмульгаторов, душистых в-в.

С₆Н₁₃СН(ОН)СН₂СН=СН(СН₂)₇СООН, бесцв. вязкая жидкость, t_пл 5, 7,7 и 16 ^оС (полиморфизм). Образуется в растениях при ферментативном окислении олеиновой кислоты. Триглицерид Р. к.- гл. составная часть касторового масла. Применяют для получения поверхностно-активных и душистых в-в.

РИЦИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА

РИЦИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА - C6H13CH(OH) CH2CH=CH(CH2)7COOH, бесцветная вязкая жидкость, tпл 4-5, 7,7 и 16 .C (полиморфизм). Глицерид рицинолевой кислоты - главная составная часть касторового масла. Применяют для получения поверхностно-активных и душистых веществ.

Большой Энциклопедический словарь. 2000.

Источник: