«Карбазол»

I(хим.), или дифениленимид открыт Гребе в неочищенном антрацене (см.), откуда и получается либо с помощью экстрагирования уксусным эфиром, растворяющим К., либо при перегонке с едким кали. В последнем случае К. остается в виде калиевого соединения, из которого выделяется в свободном состоянии при обработке водой. Очищение К. производится через посредство хорошо кристаллизующегося соединения его с пикриновой кислотой и затем кристаллизацией из толуола или спирта. Синтетически К. получен при пропускании паров дифениламина, или анилина, через раскаленную трубку по уравнениям:

(C₆H₅)₂NH = С₁₂H₉N + Н₂и

2C₆H₅— NH₂= C₁₂H₉N + NH₃+ H₂(Гребе).

К. кристаллизуется в блестящих листочках, плавится при 238°, кипит при 351°,5 и легко возгоняется. В обычных растворителях на холоде растворяется немного, при нагревании гораздо лучше, в воде вовсе нерастворим. К. химически весьма прочен. Он не изменяется при перегонке над накаленной цинковой пылью; крепкая соляная кислота и спиртовое едкое кали не действуют на него даже при 300°; твердое едкое кали при сплавлении также его не изменяет, образуя при 220° — 240° лишь упомянутое выше калиевое производное состава C₁₂H₈NK; при нагревании с едким кали в струе углекислоты образуется карбазоловая кислота C₁₂H₉N-CO₂H, из восстановителей лишь смесь фосфора с йодистым водородом оказывает действие на К., превращая его в углеводород C₁₂H₂₀. К. не обладает свойствами оснований и с кислотами не соединяется, но с пикриновой кислотой образует соединение состава C₁₂H₉N-C₆H₂(NO₃)₃OH, кристаллизующееся в красных призмах с темп. плавления 182° и легко разлагающееся при действии щелочей, воды или избытка спирта. При действии хлора на К. получаются кристаллические хлорозамещенные карбазолы. Продукт полного замещения C₁₂Cl₈NH получается при действии пятихлористой сурьмы на гексахлоркарбазол. Дымящая азотная кислота превращает К. в изомерные тетранитрокарбазолы C₁₂H₄(NO₂)₄NH, представляющие желтого цвета кристаллические вещества с характером кислот. При действии йодангидридов спиртов на калиевое соединение К. образуются производные, в которых водород группы NH замещен алькогольными остатками, каков, напр., этилкарбазол C₁₂H₈N(C₂H₅) (темп. пл. 67° — 68°), а при действии уксусного ангидрида на К. получено ацетильное производное C₁₂H₈N(C₂H₃O) (темп. пл. 69°). Что касается строения К., которое основывается на синтезе его из анилина и дифениламина (см. выше) и на образовании калиевого и только что упомянутых этильного и ацетильного производных, то частица его представляется в виде уплотненного ядра, состоящего из двух шестичленных бензольных колец, между которыми внедрено пятичленное кольцо пиррола.

И. Л. Рубцов. Δ.

II (дополнение к статье)по своему строению есть дибензопиррол

дибензопиррол, гетероциклическое соединение; бесцветные кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в органических растворителях; t_nn 245—247 °С, t_kип 354—355 °C; слабое основание, образующее нестойкие соли с кислотами. К. выделяют из каменноугольной смолы (из антраценового масла), а также получают синтетически из аминодифенила, фенантрена и др. К. применяют в производстве красителей, лекарственных веществ и инсектицидов.

КАРБАЗОЛ - бесцветные кристаллы, tпл 247 .С. Содержится в каменноугольной смоле. Применяется в производстве красителей, инсектицидов, мономеров.

carbazole

carbazole

(дибензопиррол, дифениленимин), ф-ла I, мол. м. 167,2; бесцв. кристаллы, т. пл. 247-248 °С, т. кип. 355 °С, 200°С/147 мм рт. ст.; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Р-римость в 100 мл этанола составляет 0,92 г (1,4°С), эфира 3,1 г (30 °С), бензола 5,3 г (50 °С), ацетона 11,1 г (30 °С). С пикриновой к-той образует соед. с т. пл. 185-186°С, с тринитробензолом - с т. пл. 166°С. К. - гетероароматич. соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 14 p-электронной системы с участием неподеленной пары электронов атома N. Слабая к-та (р К _а в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Для К. характерны св-ва NH-кислот.

Он образует соли с щелочными металлами, разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида. N-Металлопроизводные К. легко алкилируются по атому N, с СО ₂ образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO - N-винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитрозокарбазола, к-рый под действием НСl при нагр. перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. Для К. характерны р-ции электроф. замещения гл. обр. в положения 1 и 3. При нитровании К. нитрующей смесью образуется смесь разл. нитропроизводных, вплоть до 1,3,6,8-тетранитрокарбазола; в нитробензоле образуется только 3-нитрокарбазол. Галогенирование К. в присут. к-т Льюиса сопровождается образованием 3- и 3,6-галогенопроизводных, сульфирование с помощью H₂SO₄ - образованием 3-карбазолсульфокислоты или 1,3,6,7-карбазолтетрасульфокислоты. Ацилирование по Фриделю - Крафтсу приводит к 3,6-диацильному производному. При конденсации К. с n-нитрозофенолом образуется краситель - гидроновый синий (ф-ла II).

При окислении с помощью КМnО ₄ К. превращ. в 9,9'-дикарбазолил, с помощью Na₂Cr₂O₇ в среде Н ₂SО ₄ - в 3,3'-дикарбазолил. При восстановлении оловом в НСl превращ. в 1,2,3,4,4а,9а-гексагидрокарбазол, при каталитич. гидрировании в жестких условиях - в смесь в-в с разл. степенью насыщенности вплоть до додекагидрокарбазола. Осн. источник К. - антраценовое масло, выделяемое из кам.-уг. смолы. От антрацена К. отделяют в виде Na- или К-солей, нерастворимых в орг. р-рителях. Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о, о'-диаминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут. кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед. дегидрированием получающегося 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола (3); термич. разложением 1-фенил-1,2,3-бензотриазола (р-ция Гребе - Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4); обессериванием фенотиазина под действием Сu (5):

Идентификацию К. проводят обычно по т-ре плавления пикрата или производного с тринитробензолом. Применяется К. в произ-ве красителей; его нек-рые нитро- и хлорпроизводные инсектициды; N-винилкарбазол мономер в произ-ве термопластиков. К. - промежут. продукт при синтезе N-винил и поли-N-винилкарбазолов. Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954, с. 231-69; Ивaнский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978. с. 110-11 М. А. Юровская.

карбазо́л

бесцветные кристаллы, t_пл 247ºC. Содержится в каменноугольной смоле. Применяется в производстве красителей, инсектицидов, мономеров.

* * *

КАРБАЗОЛ

КАРБАЗО́Л, бесцветные кристаллы, t_пл 247 °С. Содержится в каменноугольной смоле. Применяется в производстве красителей, инсектицидов, мономеров.

carbazole

* * *

carbazole

м.

carbazolo m, imminodifenile m