(азиметилен) — СН2N2получен впервые Пехманом ("В. В.", 27, 1888 [1894] и 28, 855 [1895]) действием щелочей на нитрозометилбензамид, нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и тому подобные нитрозопроизводные метиламина: , где Ас есть остаток какой-нибудь кислоты — Ас.ОН. Затем Бамбергер (с Рено) получили его действием дихлорметиламина на гидроксиламин ("В. В.", 28, 1684): H3C.NCl2+ H2N.OH + 2NaOCH3(метилат натрия) = Н2CN2+ Н2О + 2Н3С(ОН) + 2NaCl, а Нельтинг ("В. В.", 33, 101, прим. [1900]) действием щелочи на n.-нитрофенилметиленитрозамин: O2N.C6.H4.N(CH3)—NO + NaOH = O2N.C6.H4.ONa + H2O + H2CN2. Удобнее всего получается из нитрозометилуретана, при чем, как показали Ганч и Леманн ("В. В.", 35, 897 [1902]), можно уловить образующийся промежуточно алкоголят калиевой соли метилазокислоты: ON—CH3—CO(OC2H5) + KOC2H5= [H3C.N=N.OK + C2H5OH] + H5C2O.CO.OK. При обыкн. темп. Д. есть желтый газ, без запаха, действующий очень ядовито при вдыхании (головокружение, удушье, временное ослабление памяти) и сильно на кожу, глаза и легкие (чешущиеся пузыри на коже, упорный катар бронх и нарушение аккомодации глаза); при низкой температуре Д. сгущается в легкоподвижную желтую жидкость. Обладает удивительной реакционной способностью: с водой он образует метиловый спирт и азот:
H2CN2+ H(OH) = H3C(OH) + N2;
с органическими кислотами и фенолами их метиловые эфиры и азот:
Ac.OH + H2CN2= AcOCH3+ N2;
с соляной кислотой — хлористый метил и азот, с синильной — ацетонитрил и азот:
Н2CN2+ HCN = H3C.CN + N2;
с йодом — йодистый метилен и азот. Не распадаясь Д. реагирует с ацетиленом (Пехманн, "В. В.", 31, 2950), образуя пиразол:
О реакции Д. с хинонами см. работу Пехмана и Зееля ("В. В.", 32, 2292—300 [1899]).
А. И. Г.
простейшее алифатическое диазосоединение CH2N2; очень ядовитый и взрывоопасный газ жёлтого цвета с неприятным запахом; tпл — 145°С; tkип — 23°С. Строение Д. можно представить следующими структурами:
Д. получают обычно действием щёлочи на нитрозометилмочевину (1) или нитрозометилуретан (2):
Д. может реагировать с выделением или без выделения азота. Важнейшие реакции Д. с выделением N2: генерация карбона при пиролизе или фотолизе Д. или при каталитическом действии порошкообразной меди:
CH2N2 → :CH2 + N2, (3)
реакции с кислотами, фенолами и спиртами с образованием соответствующих метиловых эфиров, например:
СН3СООН + CH2N2 → СН3СООСН3 + N2, (4)
взаимодействие с галогенами и галогенидами элементов:
Без выделения азота Д. взаимодействует, например, с галогенангидридами карбоновых кислот с образованием диазокетонов. При разложении последних в присутствии воды, спиртов или аминов и катализатора (Ag2O) происходит перегруппировка с образованием кислоты (её эфира или амида) с числом атомов углерода, на единицу большим, чем в исходном хлорангидриде (реакция Арндта — Эйстерта):
Синтез карбоновых кислот — одно из важнейших применений Д. Кроме того, Д. широко используют как метилирующий агент.
Б. Л. Дяткин.
diazomethane
диазомета́н
CH2N2,жёлтый газ с неприятным запахом, tкип –24°C. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лабораторных синтезах обычно в виде раствора в эфире или диоксане.
* * *
ДИАЗОМЕТАНДИАЗОМЕТА́Н, CH2N2, желтый газ с неприятным запахом, tкип — 24 °С. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лабораторных синтезах обычно в виде раствора в эфире или диоксане.
м.
diazometano m
CH2N2, жёлтый газ с неприятным запахом, tкип -24 0С. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лаб. синтезах обычно в виде р-ра в эфире или диоксане.