«Ксилидины»

аминоксилолы, (CH₃)₂C₆H₃NH₂. Известны все 6 изомеров (см. табл.).

Все К. — бесцветные вещества с запахом анилина, быстро темнеющие на воздухе; хорошо растворимы в органических растворителях, в воде — ограниченно; образуют взрывоопасные паровоздушные смеси; являются ядами крови, вызывают поражение печени. К. — основания; легко образуют соли и диазотируются. Получают К. нитрованием ксилолов (См. Ксилолы)с последующим восстановлением нитросоединений; изомеры разделяют фракционной кристаллизацией их солей. К. служат антиоксидантами, вспенивающими средствами при флотации, используются в производстве азокрасителей.

Некоторые свойства ксилидинов.

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

|       | Положение      |       |     |

|       | групп в     |       |     |

| Ксилидин        | бензольном     | t_кип,°С    | Плотность, г/см³  |

|       | ядре |       | (при t)   |

|       |------------------------|       |     |

|       | СНз    | NНз    |       |     |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Рядовой о-К    | 1,2      | 3  | 221 | 0,9910 (15°C)       |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Несимметрический о-К^а)  | 1,2      | 4  | 226 | 1,0755 (17,5°C)     |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Рядовой м-К   | 1,3      | 2  | 214^в)      | 0,9796 (20°C)       |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Несимметрический м-K   | 1,3      | 4  | 216^г)      | 0,9783 (19,6°C)     |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Симметрический м-К       | 1,3      | 5  | 220 | 0,9935 (0°C)         |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| n-К^б)       | 1,4      | 2  | 213,4     | 0,9790 (21,3°C)     |

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

а) t_пл 51°C; б) t_пл15,5°С; в) при 739 мм рт. cm. (1 мм pm. cm.= 133,322 н/м²);г) при 728 мм pm. cm.

(диметиланилины), мол. м. 121,18; бесцв. кристаллы или жидкости (см. табл.) с запахом анилина, быстро темнеющие на воздухе. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, бензоле, ограниченно - в воде. К. - типичные ароматич. моноамины, подобные

анилину. Обладают основными св-вами; легко образуют с минер, к-тами соли, с карбоновыми к-тами, их ангидридами и хлорангидридами - замещенные амиды соответствующих к-т; с НМО ₂ - соли диазония.

В пром-сти К. получают восстановлением смеси нитроксилолов - продукта нитрования ксилолов, содержащего 5 изомеров. Восстановление осуществляют: 1) чугунной стружкой при т-ре кипения смеси нитроксилолов; 2) водородом в паровой фазе в присут. медно-никелевого катализатора на носителе при 200 °С и 0,8-1,0 МПа (выход 95,8%). Образуется смесь изомерных ксилидинов (т. наз. техн. ксилидин), содержащая 40-60% 2,4-К. и 10-20% 2,5-К. Ее разделяют фракционной кристаллизацией солей. Напр., 2,4-К. извлекают обработкой 80%-ной уксусной к-той с послед. отфильтровыванием ацетата и омылением его 20%-ным водным р-ром NaOH. После отделения 2,4-изомера выделяют 2,5-К. в виде гидрохлорида. наиб. практич. ценность имеют 2,4- и 2,5-К., применяемые в произ-ве азокрасителей и пигментов. 2,6-К. используют в синтезе пестицидов, 3,4-К.-лек. в-в. Техн. К. - высокооктановая добавка к авиац. бензинам, ускоритель вулканизации, антиоксидант (напр., для древесины), вспениватель при флотации руд. Для 2,4-К. и 3,4-К. т. всп. 93 °С и 97 °С соотв. Лит.. Чекалин М. А., Пассет Б. В.. Иоффе Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, 2 изд.. Л., 1980, с. 99 102; Мельников Н. Н., Новожилов К. В.. Пылова Т. Н., Химические средства зашиты растений. Справочник, М.. 1980. с. 255 56. Г. И. Пуца.