«Дифениламин»

NH(C₆H₅)₂— первый член гомологического ряда вторичных ароматических аминов (анилинов, см. Анилин). Д. получается: при нагревании до 210° — 240° соляно-кислого анилина с анилином (de Laire, Giràrd, Chapoteaut, 1866):

NH(C₆H₅).HCl + NH₂(C₆H₅) = NH(C₆H₅)₂+ NH₄Cl;

нагреванием при 250° — 260° фенола с хлорцинканилином (Merz und Weith, 1880) или с анилином и треххлористой сурьмой (Buch, 1884):

C₆H₅(HO) + NH₂(C₆H₅) = NH (C₆H₅)₂+ H₂O;

нагреванием до 340° фенола с хлорцинкаммиаком (Merz u. Müller, 1889):

2C₆H₅(HO) + NH₃— NH (C₆H₅)₂+ 2H₂O.

Он образуется также при перегонке трифенилрозанилина (Hoffmann), розанилина, лейканилина и дифенилгуанилина, и при нагревании ортобромобензойной кислоты с аммиаком (v. Meyer, 1892). Д. кристаллизуется в форме мелких листочков, принадлежащих к одноклиномерной системе, уд. в. 1,159, с температурой плавления 54° и т. к. 310°. Он представляет столь слабое основание, что хотя и растворяется в крепких кислотах, но соли его легко разлагаются водой. Хлористо-водородная соль кристаллизуется из спирта в виде белых игл и представляет состав NH(C₆H₅)₂.HCl. Водород бензоловых остатков Д. сохранил способность к замещению галоидами и нитрогруппой (NO₂). Он может быть отчасти замещен также и серой при нагревании Д. с ней до 250°, при чем образуется тио-Д. NHS(C₆H₄)₂. Аммиачный водород при действии йодюров (см.) или спиртов и соляной кислоты может быть замещен остатками C_nH_{2n + 1}, давая место образованию третичных аминов N(C_nH_{2n + 1})(C₆H₅)₂смешанного характера. С бромбензолом и металлическим калием или натрием Д. превращается в трифениламин N(C₆H₅)₃(см.). При действии азотистой кислоты водород аммиака замещается нитрозогруппой (NO), при чем образуется нитрозодифениламин N(NO)(C₆H₅)₂, кристаллическое вещество с температурой плавления 66,5°. При нагревании Д. до 270° с муравьиной кислотой (также хлороформом), уксусной, бензойной и др. в присутствии хлористого цинка образуются соответственно акридин СН(C₆H₄)₂N и его гомологи. Действием марганцево-калиевой соли в щелочном растворе при нагревании Д. окисляется в дифенилазофенилен C₁₈H₁₄N₂, углекислоту, щавелевую кислоту и т. д. Раствор Д. в крепкой серной кислоте окрашивается в присутствии азотной или азотистой кислот в яркий синий цвет, что применяется, как весьма чувствительная качественная реакция на эти кислоты, а также для их количественного определения колориметрич. путем (Корр., 1872). Д. находит применение в красильном деле. Так, при действии его на диазосульфаниловую кислоту получается оранжевая азокраска, тропеолин ОО, состава (HSO₃)(C₆H₄)N₂(C₆H₄)NH(C₆H₅).

П. Рубцов. Δ.

ароматический амин, C₆H₅NHC₆H₅; бесцветные, темнеющие на свету кристаллы со слабым характерным запахом; t_пл 54°С, t_kип 302°С. Д. нерастворим в воде, растворим в большинстве органических растворителей. В промышленности Д. получают при нагревании анилина C₆H₅NH₂ и солянокислого анилина при 200—230°С. Д. применяют в производстве красителей и многих органических полупродуктов (акридина, карбазола и др.), как стабилизатор пироксилиновых порохов, для колориметрического определения некоторых окислителей (например, азотной и азотистой кислот).

1. дифени́лами́н;
2. дифени́лами́ны;
3. дифени́лами́на;
4. дифени́лами́нов;
5. дифени́лами́ну;
6. дифени́лами́нам;
7. дифени́лами́н;
8. дифени́лами́ны;
9. дифени́лами́ном;
10. дифени́лами́нами;
11. дифени́лами́не;
12. дифени́лами́нах.

ДИФЕНИЛАМИН - (С6Н5)2NH, бесцветные кристаллы, темнеющие на свету, tпл 54-55 .С. Сырье для синтеза красителей, антиоксидантов, инсектицидов, ингибитор коррозии, стабилизатор пластмасс и пироксилиновых порохов, используется в аналитической химии.

diphenylamine

diphenylamine

(С ₆ Н ₅)₂NН, мол. м. 169,23; бесцв. кристаллы, темнеющие на свету; т. пл. 54-55°С, т. кип. 302 °С, 179°С/22мм рт. ст.; d₄⁶⁴1,0513, d₄²⁵1,159: n_D⁶⁴ 1,6189; h 4,66 мПа. с (55 °С); g 0,0367 Н/м (77,2 °С); С ⁰_p 1,412 Дж/(г. К) (25 °С); DH⁰ _пл 17,86 кДж/моль, DH⁰ _сгор 6414,9 кДж/моль (25 °С); e 2,97 (25 °С); m 4,33.10^-30 Кл. м (20°С); р К _а0,9 (25 °С, вода). Легко раств. в диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, ССl₄, р-римость при 25 °С в 100 г этанола - 44 г, метанола - 57,5 г, воды - 0,03 г. С конц. минеральными к-тами Д. образует соли, гидролизующиеся разб. к-тами и водой. Атом Н, связанный с N, м. б. замещен на атом щелочного металла; замена его на алкил, арил или ацил происходит труднее, чем у анилина, напр. N-ацетилдифениламин образуется при ацетилировании Д. уксусным ангидридом в присут. НClO₄ при 80-100°С. Д. легко нитрозируется при взаимод. с HNO₂ до N-нитрозодифениламина, нитруется значительно легче бензола до тринитропроизводных, галогенируется до тетра- и гексагалогенопроизводных, легко алкилируется в присут. кислотных катализаторов в nара -положение. В пром-сти Д. получают взаимод. эквимолярных кол-в анилина с гидрохлоридом анилина (кат. - HCl, АlСl₃, NH₄BF₄ или др.) в автоклаве при 300 °С (выход 50-60%) или пропусканием паров анилина (400 °С) через Аl₂ О ₃, очищают фракционной перегонкой или перекристаллизацией из бутанола. Д. - исходный продукт в произ-ве антиоксидантов для полимеров; стабилизатор термо- и атмосферостойкости нитратов целлюлозы, в т. ч. пироксилиновых порохов, промежут. продукт в синтезе триарилметановых и азокрасителей, инсектицидов; ингибитор коррозии мягких сталей; используется в аналит. химии для обнаружения NO₂^-, NO₃^-, ClO₃^- и др. окислителей, как окислит.-восстановит. индикатор (Е ⁰= + 0,75 В). Т. всп. 153 °С, т. самовоспл. 633 °С, ниж. КПВ 5 г/м ³. ПДК 10 мг/м ³, ЛД ₅₀ 2,9 г/кг (белые мыши, перорально). Лит.:Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 573; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 2, N.Y., 1978, p. 329-38. Н. Н. Артамонова.

дифенилами́н

(C₆H₅)₂NH}, бесцветные кристаллы, темнеющие на свету, t_пл 54—55°C. Сырьё для синтеза красителей, антиоксидантов, инсектицидов, ингибитор коррозии, стабилизатор пластмасс и пироксилиновых порохов, используется в аналитической химии.

* * *

ДИФЕНИЛАМИ́Н, (С₆Н₅)₂NH, бесцветные кристаллы, темнеющие на свету, t_пл 54—55 °С. Сырье для синтеза красителей, антиоксидантов, инсектицидов, ингибитор коррозии, стабилизатор пластмасс и пироксилиновых порохов, используется в аналитической химии.

(C₆H₅)₂NH - белые кристаллы, темнеющие на свету; tnn 54 °С. Сырьё для произ-ва нек-рых красителей, инсектицидов, стабилизаторов порохов и пластмасс, индикатор в аналитич. химии.

diphenylamine

м.

difenilammina f