«Кристаллогидраты»

являются представителями обширного класса так наз. "молекулярных" соединений, куда кроме них должны быть еще отнесены: кристаллоамиакаты, кристаллоалкоголяты, кристаллоэфираты и т. д.; собственно говоря, это кристаллические соединения солей (и разных др. тел) с водой, находящейся в них в твердом состоянии при тех температурах, когда она обыкновенно жидка. Обратили К. на себя внимание потому, что большее или меньшее содержание в них воды связано с кристаллической формой (см. ниже) и с проявлением некоторых особых свойств: так напр. кристаллы медного купороса— CuSO₄+ 5H₂O сини, пока в них заключается кристаллизационная вода, безводная же соль CuSO₄окрашена в слабо бурый цвет; почти белый железный купорос FeSO₄, соединяясь с водой дает зеленую соль—FeSO₄+ 7H₂O и т. д. До сих пор К. не выделялись в особый класс соединений, а упоминались попутно при описании некоторых солей, потому что реакции их исследовались в водных растворах, когда принято игнорировать участвующую в превращении воду (Густавсон). Сведения о К. потому в высшей степени отрывочны. Известно, напр., что изоморфные К. содержат одно и тоже число молекул кристаллизационной воды; так, все квасцы отвечают формуле: R₂SO₄+ R₂"'(SO₄)₃+ 24H₂O, где R—металл одноатомный, а R "'—трехатомный; все ромбические купоросы — формуле R "SO₄+ 7H₂O (где R " = Mg, Zn, Fe, Ni, Cu), каковой отвечают и ромбические хромовокислые соли (напр. MgCrO₄+ 7H₂O); купоросы (и селеновокислые соли) одноклиномерные—формуле R "SO₄+ 6H₂O (R "SeO₄+ 6H₂O), трехклиномерные—формуле R "SO₄+ 5H₂O и т. д. Систематические исследования К. начались с классических работ Б. Розебома над гидратами CaCl₂и Fe₂Cl₆("Z. ph. Ch.", 1889 и 1892). Из добытых общих результатов можно указать, что многие К. плавятся не разлагаясь (напр. CaCl₂.6Н₂О; Fe₂Cl₆.12H₂O, Fe₂Cl₆.7H₂O, Fe₂Cl₆.5H₂O и Fe₂Cl₆.4H₂O) и в этом отнош. не отличаются от определенных химич. соединений; что чем выше температура, при которой К. находятся в равновесии с раствором, тем они беднее водой (см. только что приведенную последовательность гидратов Fe₂Cl₆) и тем выше температура их плавления (см. диаграмму тех же гидратов). Если ход их растворимости подчинен закону Ле-Шателье, т. е. если касательные к кривым растворимости в инвариантных точках перемещаются по направлению часовой стрелки, то более бедные гидраты являются и более растворимыми (диаграмма см.), т. е. на вес. единицу их для растворения нужно все меньше вес. единиц воды; но, если более бедный гидрат растворяется в воде с выделением тепла, то он является менее растворимым, чем гидрат более богатый водой (пример — уменьшение растворимости при переходе от Th(SO₄)₂.9H₂O к Th(SO₄)₂.4H₂О—Розебом,"Z. ph. Ch.", 5, 1890). При понижении температуры наблюдаются обратные явления, т. е. растворы не переохлажденные находятся в равновесии с К. все более и более легкоплавкими и более богатыми водой; в растворах же переохлажденных, как не трудно предвидеть на основании хода кривых растворимости и как показывает опыт, наблюдается кристаллизация К. более бедных водой (примеры: кристаллизация Na₂SO₄+ 7H₂O из переохлажденных растворов Na₂SO₄+ 10H₂O— Лёвель; кристаллизация Th(SO₄)₂.8H₂O и Th(SO₄)₂.6H₂O из переохлажденных растворов Th(SO₄)₂.9H₂О—Розебом и т. д.); при кристаллизации переохлажденных растворов фиксируются, следовательно, К. высоких температур. Если К. изомерны, то кривые их растворимости подчинены, по-видимому, закону Карнелли (примеры: параллелизм кривых растворимости CaCl₂.4Н₂О α и β — Розебом и кривых растворимость MgCl₂8H₂O α и β—фан'т Гофф и Мейергофер), хотя есть и исключения (?). Все сказанное с легко понятными изменениями относится к любым парам тел, образующих несколько соединений, а следоват., и к другим перечисленным выше кристаллосоединениям, если они не образуют двух жидких слоев, как то найдено напр. Б. Меншуткиным для некоторых кристаллоэфиратов. О соотношении между цветом и строением К. двойных галоидных солей см. Курнаков, "Журн. Р. Ф.-Хим. Общ.", 1897. О К., относящихся к классу твердых растворов, см. Курнаков о хлорокобальтите — CoCl₂(CoCl₃.3С₂H₈N₂.5Н₂О) — l. с., 722 и Тамманн (с Буксгевденом) о гидратах двойной синеродистой платиновомагнезиальной соли ("Z. an. Ch.", 1897; "W. А.", 1897 и "Z. ph. Ch.", 1898).

А. И. Г.

кристаллы, включающие молекулы воды. Многие соли, а также кислоты и основания выпадают из водных растворов в виде К. Типичными К. являются многие природные минералы, например гипс CaSO₄·2H₂O, карналлит MgCl₂·KCl·6H₂O. Кристаллизационная вода обычно может быть удалена нагреванием, при этом разложение К. часто идёт ступенчато; так, медный купорос CuSO₄·5H₂O (синий) выше 105 °С переходит в CuSO₄·5H₂O (голубой) и CuSO₄·H₂O (белый); полное обезвоживание происходит выше 250°С. Однако некоторые соединения (например, BeC₂O₄·H₂O) устойчивы только в форме К. и не могут быть обезвожены без разложения. См. также Вода, Минерал.

КРИСТАЛЛОГИДРАТЫ - кристаллические вещества, включающие молекулы воды, напр. гипс CaSO4.2H2O, мирабилит Na2SO4.10H2O, квасцы KAl(SO4)2.12H2O. При нагревании кристаллогидраты теряют воду.

, см. Гидраты.

кристаллогидра́ты

кристаллические вещества, включающие молекулы воды, например гипс CaSO₄·2H₂O, мирабилит Na₂SO₄·10H₂O, квасцы KAl(SO₄)₂·12H₂O. При нагревании теряют воду.

* * *

КРИСТАЛЛОГИДРА́ТЫ, кристаллические вещества, включающие молекулы воды, напр. гипс CaSO₄·2H₂O, мирабилит Na₂SO₄·10H₂O, квасцы KAl(SO₄)₂·12H₂O. При нагревании кристаллогидраты теряют воду.

— кристаллические соединения, в состав которых Н и О входят в виде нейтральных молекул H₂O, как самостоятельные структурные единицы. Такая вода называется кристаллизационной. Количество ее находится в простом и постоянном отношении к количеству безводного соединения. Особенно легко образуются К. различных солей, прячем многие соли образуют ряд К. Каждый К. устойчив в определенном интервале температур и при определенном давлении водяного пара. Многие К. теряют воду уже при комнатной температуре, др. требуют значительного нагревания. При понижении давления водяного пара К. разлагаются на безводную соль и воду, при повышении — регенерируют.

см. в ст. Гидраты.

м. мн. ч. хим.

idrati m pl cristallini

кристаллич. в-ва, включающие молекулы воды, напр. гипс CaSO_{4 х} 2H₂O, мирабилит Na₂SO₄ х 10H₂O, квасцы KAl(SO₄)₂ х 12H₂O. При нагревании теряют воду.