«Гетерополисоединения»

сложные соединения, анион которых образован двумя различными кислотообразующими окислами. Классические примеры Г. — фосфорномолибденовая кислота H₃PO₆·12MoO₃·nH₂O и иодовольфрамовая кислота HIO₃·6WO₃·3H₂O (приведённые формулы выражают эмпирический состав Г.). Строение многих Г. окончательно не установлено, но для большинства из них оно выражается двумя координационными формулами типа H₃[PMo₁₂O₄₀] фосфорномолибденовой кислоты и H₇[IW₆O₂₄] иодовольфрамовой кислоты. Большинство Г. хорошо растворимо в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов с большим числом молекул воды. Г. используют в аналитической химии для определения Rb, Cs, Р, V, As, Ge; в биохимии для осаждения растворённого белка; в качестве катализаторов.

Лит.: Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединений, 3 изд., М., 1966; Никитина Е. А., Гетерополисоединения, М., 1962; Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 2, М., 1966.

Т. Н. Леонова.

ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ - комплексные соединения, молекулы которых содержат различные кислотные остатки, связанные через атом О, напр., H8ГЕТЕРОСТИЛИЯ (от гетеро... и греч. stylos - столб) (разностолбчатость) - различная длина столбиков (у пестиков) в цветках разных растений, относящихся к одному и тому же виду (напр., у первоцвета). Приспособление растений с обоеполыми цветками к перекрестному опылению.

комплексные соед. анионного типа, содержащие во внутр. координац. сфере в кач-ве лигандов анионы неорг. изополикислот-молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К Г. относят гетерополикислоты и их соли. Примеры гетерополианионов нек-рых гетерополикислот: [Э ⁿ⁺ М ₁₂ О ₄₀1^(8-n)-, [3ⁿ⁺M₁₂0₄₂]^(12-n)-, [Э ⁿ⁺ М ₆ О ₂₄]^(12-n)-, где M-W(VI) или Mo(VI), Э-атом-комплексообразователь, т. наз. гетеро-атом. наиб. часто гетероатомами служат P(V), As(V), Si(IV), Ge(IV), Ti(IV), Ce(IV).

Изополианионы содержат мостиковые связи МЧОЧМ, где M-Mo(VI), W(VI), V(V) или Nb(V); структура изополианиона построена из октаэдров МО ₆, соединенных между собой вершинами, ребрами или (реже) гранями. В структуре одного из наиб. известных гетерополианионов [Э ⁿ⁺ М ₁₂ О ₄₀]^(8-n)- имеется центральный тетраэдр ЭО ₄, каждый атом О к-рого является вершиной трех октаэдров МО ₆ (см. рис.). В зависимости от числа гетероатомов Г. могут быть одно-, двух- и трехъядерными. Пример одноядерных соед.-К ₃[РМо ₁₂ О ₄₀1, двухъядерных-K₈[Co₂W₁₂0₄₂].

Структура гетерополианиона [PW₁₂O₄₀]³- Гетероатом расположен внутри тетраэдра, атомы металла -внутри октаэдрдв; сочленение тетраэдра ЭО ₄ с октаэдрами МО ₆ показано на примере одной вершины тетраэдра>.

Гетерополикислоты и их нек-рые соли [за исключением солей Rb, Cs, Ag, Hg(II), NH₄, тяжелых металлов и орг. оснований] хорошо раств. в воде и кислородсодержащих орг. р-рителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных р-ров выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных р-рах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикислоты-сильные к-ты. Гетерополианионы могут участвовать в р-циях дальнейшего комплексообразования и давать Г. более сложного строения и состава, напр. K₁₆[Th(P₂W₁₇O₆₁)₂].

Гетерополикислоты получают в водных р-рах, напр. по р-ции: Н ₃ РО ₄ + 12Na₂MoO₄ + 12H₂SO₄ -> Н ₃[РМо ₁₂ О ₄₀] +12Na₂SO₄ + 12Н ₂ О. Гетерополисоли образуются при нейтрализации гетерополикислот гидроксидами или карбонатами металлов. Г. применяют при выделении антибиотиков, в кач-ве катализаторов (напр., при окислении олефинов). Образование Г. используют в аналит. химии для обнаружения As, Sn, Sb, фотометрич. определения Rb, Cs, P, Mo и др. Гетерополикислоты Н ₇[РМо ₁₂ О ₄₂], H₇[PW₁₂O₄₂], H₇[P(W₈O₂₈)(Mo₄O₁₄)] и др. применяют для получения лаков основных красителей, н. н. Желиговская.

гетерополисоедине́ния

комплексные соединения, молекулы которых содержат различные кислотные остатки, связанные через атом О, например H₈[Si(W₂O₇)₆]. Применяются в химическом анализе, для выделения антибиотиков, а также как катализаторы.

* * *

ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕ́НИЯ, комплексные соединения, молекулы которых содержат различные кислотные остатки, связанные через атом О, напр., H₈[Si(W₂O₇)₆]. Применяются в химическом анализе, для выделения антибиотиков, а также как катализаторы.

комплексные соед., молекулы к-рых содержат разл. кислотные остатки, связанные через атом О, напр. H₈[Si(W₂O₇)₆]. Применяются в хим. анализе, для выделения антибиотиков, а также как катализаторы.