«Сиккативы»

(от позднелатинского siccativus — высушивающий)

катализаторы окислительной полимеризации («высыхания») масел растительных (См. Масла растительные); компоненты олиф, масляных лаков, алкидных, эпоксиэфирных и других маслосодержащих лакокрасочных материалов, ускоряющие их плёнкообразование при комнатных и повышенных температурах. По химическому составу С. — соли металлов, чаще всего свинца, марганца, кобальта, и жирных кислот масел, например льняного, таллового (соли называются соответственно линолеаты, таллаты), смоляных кислот канифоли (резинаты), нафтеновых кислот (нафтенаты), 2-этилгексановой кислоты (октоаты). С. растворяются в маслах при нагревании до 120—150 °С, а также в летучих органических растворителях. Активность С. определяется главным образом типом металла и его концентрацией, которая составляет обычно 0,01—0,5% (в расчёте на массу масла). Для каждого металла существует оптимум концентрации, при котором получают быстро высыхающие покрытия, не растрескивающиеся при длительной эксплуатации. На практике часто применяют комбинированные С., содержащие ионы двух и более металлов, а также смеси различных С. Например, при сочетании Pb и Mn или Pb и Со ускоряется плёнкообразование, при введении Zr вместо части Mn или Со улучшается качество покрытий холодной сушки. Некоторые свойства С., а также их стоимость зависят от типа кислоты. Так, нафтенаты и октоаты более стабильны при хранении, чем линолеаты, резинаты и таллаты; преимущества октоатов перед более дешёвыми нафтенатами — отсутствие окраски и запаха. Резинаты дешевле и легче растворимы в маслах, чем линолеаты. Плёнки материалов, содержащих резинаты, отличаются от плёнок с линолеатами большим блеском, но меньшей гибкостью и прочностью. Линолеаты свинца, марганца, цинка и кобальта — основные С. для масляной живописи (См. Масляная живопись).

В зависимости от метода приготовления различают плавленые и осажденные С.; получение первых проще, однако они менее однородны, сильнее окрашены и содержат больше примесей, чем осажденные С. Выпускают С. чаще всего в виде растворов в уайт-спирите или скипидаре, а также порошков, паст, концентрированных растворов в маслах.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 3, М. (в печати); Киилик Д. И., Техника живописи, [6 изд.], М. — Л., 1950.

М. М. Гольдберг.

СИККАТИВЫ (от позднелат. siccativus - высушивающий) - катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (напр., олиф). Растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и органических кислот (напр., линолевой).

Растворы металлических солей жировых кислот в органических растворителях, служащие для ускорения высыхания лаков и красок.Источник: Словарь архитектурно-строительных терминов

в-ва, ускоряющие пленкообразование (высыхание, отверждение) лакокрасочных материалов. С.-катализаторы жидкофазной радикальной полимеризации кислородом воздуха остатков ненасыщ. жирных к-т в олифах, масляных лаках и красках, алкидных и др. смолах.

В качестве С. обычно используют р-римые в масле и орг. р-рителях соединения нек-рых переходных и непереходных металлов-гл. обр. соли монокарбоновых к-т (мыла) общей ф-лы (RCOO)_xM, где М-Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr, Се и др. в низшей степени окисления, R-алифатич. или алицик-лич. заместитель, х- степень окисления металла. Наиб. распространены мыла 2-этилгексановой и 2-этилгептановой, нафтеновых, синтетич. жирных (фракция С ₇ -С ₉) к-т, высших карбоновых к-т изостроения; реже применяют мыла насыщ. к-т растит. масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты). Соли ненасыщ. к-т склонны к окислению при хранении, что приводит к снижению активности и ухудшению р-римости С. на их основе. Перспективны Со-, Рb-и Mn-соли алифатич. сульфокислот и моноэфиров дикарбо-новых к-т.

Кроме мыл в качестве С. могут быть использованы др. металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролина, а также нек-рые орг. соед., не содержащие металла, напр. диарилхиноксалины, диарилфеназины.

В пром-сти С. выпускают гл. обр. в виде р-ров в летучих орг. р-рителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с др. компонентами лаков и красок; иногда выпускают в виде паст и порошков.

С. способствуют переносу (транспорту) О ₂ воздуха в пленкообразователь; при этом О ₂ взаимод. с метиленовыми группами, находящимися в a-положении к двойным связям ненасыщ. к-т, с образованием гидропероксидов ROOH. В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активны Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов; при этом имеет место окислит.-восстановит. система:

(М-катион металла в С., n-низшая степень окисления металла, n + p- степень окисления металла после р-ции). Наиб. активность проявляют металлы с высокими значениями окислит.-восстановит. потенциала (Со, Мh). Непереходные металлы на стадии инициирования обладают в осн. промотирующим действием.

В зависимости от активности металла на стадии образования гидропероксидных групп и при их дальнейшем распаде требуется разл. кол-во металла в С. Так, в присут. 0,03% Со (в расчете на массу пленкообразователя) скорость распада ROOH высока, индукц. период полимеризации практически отсутствует; введение же 0,15% М способствует аналогичному инициированию, но при значительно более высоком индукц. периоде.

В пром-сти С. получают двумя способами. Наиб. распространен способ осаждения, основанный на обменной р-ции, протекающей в водном р-ре между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей к-ты. Способ не требует нагрева до высокой т-ры и приводит к образованию С. высокого качества; недостаток-наличие в сточных водах примесей щелочных и тяжелых металлов. Др. способ произ-ва-сплавление оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с к-тами при 320-360 °С иногда в присут. р-рителя, что позволяет удалять реакц. воду в виде азеотропной смеси. С. получают также непосредств. растворением тонкоизмельченных металлов в нагретых к-тах, а также электрохим. методом.

В лакокрасочные материалы С. обычно вводят в виде двух- или трехкомпонентных смесей, содержащих соль переходного (Со, Мn, V и др.) и непереходного (Рb, Са и др.) металла. Кол-во вводимого металла определяется его активностью, а подбор комбинаций металлов-их синергетич. действием. Наиб. распространены системы Co-Pb, Co-Zn, Mn-Pb, Mn-Zn, Co-Zr, Mn-Zr, Pb-Mn-Co, Co-Mn-Zn, Co-Mn-Pb.

Помимо каталитич. действия С. улучшают мех. и защитные св-ва покрытия, увеличивают их гидрофобность и кор-розионностойкость, являются пластификаторами и модификаторами. С. на основе Со в сочетании со щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Нек-рые соед.-шиффовы основания, амины, азины, гидразин, NH₃ и др. - промотируют действие С.

Лит.:Skalsky J., "Progr. Org. Coat.", 1976, № 4, p. 137-60; Bove D. J., "Polymer paint color J.", 1985, v. 176, p. 4136; Cohen L. В., Eichentorp S., "Farbe und Lack", 1988, Bd 94, № 10, S. 816-20. Б. Р. Лившиц.

сиккати́вы

(от позднелат. siccativus — высушивающий), катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (например, олиф); растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и органических кислот (например, линолевой).

* * *

СИККАТИ́ВЫ (от позднелат. siccativus — высушивающий), катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (напр., олиф). Растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и органических кислот (напр., линолевой).

(позднелат. siccativus - высушивающий, от лат. sicco - сушу) - в-ва, растворимые в растит. маслах и служащие катализаторами их высыхания. По хим. составу - соли (свинцовые, кобальтовые, марганцевые и др.) жирных к-т растит. масел (напр., линолевой), к-т канифоли, нафтеновых к-т. Входят в состав олиф, алкидных лаков и др. маслосодержащих лакокрасочных материалов.

СИККАТИВЫ

СИККАТИВЫ (от позднелат. siccativus - высушивающий) - катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (напр., олиф). Растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и органических кислот (напр., линолевой).

Большой Энциклопедический словарь. 2000.

Источник: