«Термическая диссоциация»

химическая реакция обратимого разложения вещества, вызываемая повышением температуры. При Т. д. из одного вещества образуется несколько (2Н₂О ⇔2Н₂ + О₂, CaCO₃ ⇔CaO + СО₂) или одно более простое (N₂O₄⇔2NO₂, Cl₂⇔201). Равновесие Т. д. устанавливается по Действующих масс закону. Оно может быть охарактеризовано или константой равновесия, или степенью диссоциации (отношением числа распавшихся молекул к общему числу молекул). В большинстве случаев Т. д. сопровождается поглощением теплоты (приращение энтальпии (См. Энтальпия) ΔН> 0); поэтому в соответствии с Ле Шателье - Брауна принципом нагревание усиливает её, степень смещения Т. д. с температурой определяется абсолютным значением ΔН. Давление препятствует Т. д. тем сильнее, чем большим изменением (возрастанием) числа молей (Δn) газообразных веществ сопровождается процесс; при Δn = 0 (например, в реакции 2Hl⇔H₂ +I₂) степень диссоциации от давления не зависит. Если твёрдые вещества не образуют твёрдых растворов (См. Твёрдые растворы) и не находятся в высокодисперсном состоянии, то давление Т. д. однозначно определяется температурой. Для осуществления Т. д. твёрдых веществ (окислов, кристаллогидратов и прочее) важно знать температуру, при которой давление диссоциации становится равным внешнему (в частности, атмосферному) давлению. Так как выделяющийся газ может преодолеть давление окружающей среды, то по достижении этой температуры процесс разложения сразу усиливается.

Из различных процессов Т. д. наибольшее практическое значение имеют разложение H₂O, CO₂, дегидрирование некоторых углеводородов (гомогенные реакции), диссоциация карбонатов, сульфидов (гетерогенные реакции). Их протекание связано со многими теплотехническими, химическими и металлургическими процессами, в частности с обжигом известняка, производством цементов и доменным процессом.

Лит.: Киреев В. А., Курс физической химии, 3 изд., М., 1975; Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975.

М. Х. Карапетьянц.

thermal dissociation

термическое разложение, - хим. реакция, в к-рой при нагревании одного в-ва образуется 2 или большее число в-в или одно - более простое. Т. д. обычно обратима. Продуктами Т. д. могут быть молекулы, радикалы и атомы. Примеры: Т. д. водяного пара на кислород и водород (2Н₂О ± 2Н₂ <=> О"); Т. д. молекул иода на атомы (I₂ <=> 21); Т. д. карбонатов на диоксид углерода и оксид металла (СаСО₃ <=> СаО + COj). Процессы Т. д. сопровождаются б. ч. поглощением теплоты. В таких процессах, согласно Ле Шателье - Брауна принципу, повышение тенп-ры способствует разложению. Существуют, однако, и такие реакции Т. д., в к-рых теплота выделяется (напр., диссоциация оксида азота: 2NO <=> N₂ + O₂); в таких случаях повышение темп-ры уменьшает Т. д. Мн. процессы Т. д. играют большую роль в технике. Так, Т. д. водяного пара и диоксида углерода имеет важное значение во мн. теплотехнич. и металлургич. процессах. К Т. д. относится дегидратация.

thermal dissociation

dissociazione termica