понятие кинетики химической (См. Кинетика химическая). П. р. определяется как сумма показателей степеней n1 и n2 в уравнении
выражающем зависимость скорости реакции r от концентраций [A1] и [А2] исходных веществ (k — константа скорости). Реакции с n1+ n2 = 1, 2 и т.д. называются реакциями 1-го, 2-го и т.д. порядков. Отдельный показатель степени в уравнении (1) называется порядком реакции по соответствующему веществу.
У простых реакций скорость в одном направлении, согласно Действующих масс закону, подчиняется уравнению (1), аn1 и n2 совпадают с числом молекул веществ A1 и А2, участвующих в элементарном акте реакции. Скорости сложных реакций (См. Сложные реакции)иногда также выражаются уравнениями вида (1), но при этом П. р. может не совпадать со стехиометрическим коэффициентом вещества в уравнении реакции (записанном с наименьшими целочисленными стехиометрическими коэффициентами), может быть дробным числом. В гетерогенно-каталитических реакциях обычны наряду с целыми дробные и нулевые порядки; встречаются также отрицательные порядки.
М. И. Тёмкин.
ПОРЯДОК РЕАКЦИИ по данному веществу - показатель степени при концентрации этого вещества в кинетическом уравнении химической реакции. Суммарный порядок реакции слагается из порядков реакции по всем веществам, концентрации которых входят в кинетическое уравнение.
reaction order
по данному в-ву, показатель степени при концентрации этого в-ва в кинетич.. ур-нии р-ции. Согласно действующих масс закону, скорость у простой (одностадийной) р-ции между в-вами А и В типа n А А + nBB: продукты равна:
где u А -скорость расходования реагента А, С А и С в -концентрации реагентов А и В, k - константа скорости р-ции, n А и n в -П. р. по реагентам А и В соотв., п = n А + n в -общий П. р. (n А и n в- частные П. р.). Для гомог. р-ции П. р. по данному в-ву представляет собой стехиометрич. коэф. этого в-ва в ур-нии р-ции. Напр., в р-ции 2NO + С12: 2NOC1 П. р. по NO равен 2, П. р. по С12 равен 1, а общий П. р. равен 3. Для простых р-ций П. р. всегда целое число (1, 2 или 3).
Для сложных р-ций П. р. редко совпадают с суммой стехиометрич. коэф., он м. б. числом переменным, дробным и даже отрицательным. Напр., для параллельных р-ций типа
продукты; продукты (k1 и k2 -константы скорости для соответствующих стадий) суммарная скорость расходования А составляет u А = k1 С А +и П. р. меняется по мере увеличения С А от 1 (uA Ч k>1 С А) до 2 (u А =Для цепной р-ции типа+ + D в условиях, когда k1
Если зависимость скорости расходования исходного реагента или скорости накопления продукта сложной р-ции от соответствующих концентраций не описывается степенной ф-цией, говорить о П. р. по данному реагенту (продукту) не имеет смысла. Напр., скорость превращения субстрата S.
в присут. фермента Е составляет(KM -константа Михаэлиса) и зависит от начальнойконцентраций фермента в первой степени, а зависимость от концентрации субстрата
Существует ряд эмпирич. методов определения П. р. 1) Проводят серию опытов с переменной концентрацией реагента А, определяют начальную скорость его расходования u А и находят П. р. как отношение: n А = dln uA/dln CA. 2) Все реагенты, кроме А, берут в избытке, скорость расходования A t измеряют в разные моменты времени t, П. р. находят как отношение: n А = dln< ut/d>ln CA. 3) Измеряют время t1/p превращения А на 1/p-ю часть, когда все реагенты, кроме А, взяты в избытке. Это время не зависит от начальной концентрации в-ва А, если n А = 1; оно обратно пропорционально при n А = 2 и обратно пропорционально при n А = 3. Так, для превращения на 50% t1/2 =
поря́док реа́кции
по данному веществу, показатель степени при концентрации этого вещества в кинетическом уравнении химической реакции. Суммарный порядок реакции слагается из порядков реакции по всем веществам, концентрации которых входят в кинетическое уравнение.
* * *
ПОРЯДОК РЕАКЦИИПОРЯ́ДОК РЕА́КЦИИ по данному веществу, показатель степени при концентрации этого вещества в кинетическом уравнении химической реакции. Суммарный порядок реакции слагается из порядков реакции по всем веществам, концентрации которых входят в кинетическое уравнение.
хим. ordine di reazione
поря́док реа́кції
поря́док реа́кції
по данному веществу, показатель степени при концентрации этого в-ва в кинетич. ур-нии хим. реакции. Суммарный П. р. слагается из П. р. по всем в-вам, концентрации к-рых входят в кинетич. ур-ние.