Большая Советская энциклопедия

    нитрилы оксикислот,органические соединения, содержащие гидроксильную (–ОН) и циангруппу (–C≡N), например HOCH2CH2CH2C≡N – нитрил γ-оксимасляной кислоты. Наиболее доступны α-оксинитрилы, т. н. циангидрины, содержащие обе функциональные группы при одном углеродном атоме, и β-О. с группами –ОН и –CN у соседних атомов углерода. Получают α- и β-О. взаимодействием соответственно карбонильных соединений и окисей олефинов с синильной кислотой HCN в присутствии щелочных катализаторов. Простейшие α-О., например нитрил гликолевой кислоты HOCH2CN, нитрил молочной кислоты CH3CH (OH) CN, циангидрин ацетона (CH3)2C (OH) CN, бесцветные жидкости, хорошо растворимые в воде и органических растворителях. О. весьма реакционноспособны: α-О. при омылении образуют оксикислоты, при взаимодействии с NH3– аминонитрилы, легко гидролизующиеся в аминокислоты; β-О. легко отщепляют воду с образованием ненасыщенных нитрилов (см., например, Этиленциангидрин HOCH2–CH2CN). Образование О. лежит в основе синтеза таких важных мономеров, как Акрилонитрил,Акриловая кислота,Метакриловая кислота и их эфиры, а также синтеза аминокислот и моносахаридов. Из ацетонциангидрина получают 2,2-азо-бис-изобутиронитрил — соединение, инициирующее свободнорадикальные реакции и используемое в качестве порообразователя (порофор N).

  1. Источник: Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.



  2. Химическая энциклопедия

    (гидроксинитрилы, нитрилы гидрокси-карбоновых к-т), содержат в молекуле гидроксильную и нитрильную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают 3508-29.jpg -О. (циангидрины) RR'C(OH)CN, 3508-30.jpg -О. RR'C(OH)CH2CN, 3508-31.jpg -О. RR'C(OH)CH2CH2CN и т. д. О.-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.), хорошо раств. в орг. р-рителях; низшие алифатические О. легко раств. в воде, ароматич. и высшие алифатич.- плохо.

    СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНИТРИЛОВ

    Соединение

    Мол. м.

    Т. пл., °С

    Т. кип., o С (мм

    рт. ст.)

    3508-32.jpg

    3508-33.jpg

    HOCH2CN

    57,052

    -67

    119(24)

    1,104

    1,4117

    CH3CH(OH)CN

    71,079

    -40

    102(30)

    0,988

    1,4048

    (CH3)2C(OH)CN

    85,106

    -19

    81(15)

    0,930

    1,3922

    C6H5CH(OH)CN

    133,150

    -10

    170(760) с разл.

    1,117

    1,5315

    HOCH2CH,CN

    71,079

    -46

    110(5)

    1,059

    1,4256

    4-HOC6H4CN

    119,123

    ИЗ

    -

    -

    -

    О. вступают в р-ции, характерные для нитрилов и спиртов. Кислотный гидролиз приводит к соответствующим гидро-ксикислотам или их амидам, напр.:

    3508-34.jpg

    При действии конц. H2SO4 на а-О. одновременно с гидролизом в ряде случаев идет дегидратация с образованием 3508-35.jpg -ненасыщ. к-т (эту р-цию используют для получения метакриловой к-ты и ее производных). При действии Р 2 О 5,SOCl2 или при нагр. до 200-600 °С в присут. катализаторов (HCOONH4, H3PO4 и др.) 3508-36.jpg- и 3508-37.jpg -О. отщепляют воду с образованием 3508-38.jpg -ненасыщ. нитрилов; напр., из CH3CH(OH)CN или HO(CH2)2CN образуется акрилонитрил. Гидрирование О. в присут. Ni и др. катализаторов приводит к аминоспир-там, напр.: RR'C(OH)CN + H2 3508-39.jpgRR'C(OH)CH2NH2. О. реагируют с NH3, аминами, гидразинами, РСl5, хлорангид-ридами карбоновых к-т, напр.:

    3508-40.jpg

    Для О. характерна склонность к циклизации, напр. с образованием циклич. иминоэфиров:

    3508-41.jpg

    В пром-сти и в лаб. практике 3508-42.jpg -О. получают в осн. взаимод. HCN с карбонильными соед., напр.:

    3508-43.jpg

    В р-цию вступают все алифатич. и большинство ароматич. альдегидов, почти все алифатич. кетоны, кроме стерически затрудненных; ароматич. кетоны циангидринов не образуют. Р-цию проводят в водной или водно-спиртовой среде в присут. КОН, Na2CO3 и др. катализаторов при 0-50 °С (вариант Ульте) либо используют HCN в момент образования, действуя СН 3 СООН на смесь альдегида (или кетона) и цианида щелочного металла в водном р-ре при 20-30°С (вариант Уреха). Обычно карбонильные соед. используют в избытке; исключение составляют ароматич. альдегиды из-за побочного образования продуктов бензоиновой конденсации. 3508-44.jpg -О. в щелочной среде неустойчивы и отщепляют HCN, их стабилизируют к-тами (Н 3 РО 4, H2SO4, ClCH2COOH и др.) в кол-ве 0,2-2% от массы 3508-45.jpg -О. и очищают перегонкой в вакууме.3508-46.jpg -О. могут быть получены также действием цианидов на бисульфитное соед. альдегида или кетона или обменной р-цией между циангидрином кетона (обычно ацетона) и альдегидом, напр.:

    3508-47.jpg

    3508-48.jpg -О. получают взаимод. HCN с 3508-49.jpg -оксидами олефинов, напр. этиленоксидом, в присут. MgO, Ca(OH)2 или др. при 40-100°С:

    3508-50.jpg

    Ароматические О. получают действием CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150-200 °С либо окислит. аммонолизом алкилфенолов в присут. молибдатов нек-рых металлов (напр., Bi) при 500-600 °С:

    3508-51.jpg

    Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин, нитрилы гликолсвой, молочной и миндальной к-т. О. применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрило-нитрила и метакрилатов, аминокислот, моющих и душистых в-в и полимеров; 3508-52.jpg -О. используют для удлинения цепи моносахаридов на одно звено по Килиани - Фишера реакции;4-гидроксибснзонитрил - исходное в-во в пром. произ-ве нек-рых инсектицидов, напр. цианофоса.

    О.-горючи и токсичны, особенно 3508-53.jpg -О., к-рые по токсичности близки к HCN.

    Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977.

    С. К. Смирнов,

  3. Источник: Химическая энциклопедия



  4. Dictionnaire technique russo-italien

    м. мн. ч.

    ossinitrili m pl, cianidrine f pl

  5. Источник: Dictionnaire technique russo-italien