«Дезаминирование»

отщепление (элиминирование) аминогруппы (NH₂) из органических соединений. Д. сопровождается замещением аминогруппы какой-либо др. группой (например, Н, ОН, OR, Hal) или образованием двойной связи. Д. производят, в частности, действием на первичные амины азотистой кислотой. При этом из алифатических аминов образуются спирты (I) и олефины (II), например:

Д. циклоалифатических аминов сопровождается расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Ароматические амины дают с азотистой кислотой (в присутствии сильных неорганических кислот) Диазония соли. Такие реакции, как гидролиз, гидрогенолиз, расщепление четвертичных аммониевых солей, пиролитические и др., также приводят к Д. Важную роль играет Д. в процессах жизнедеятельности животных, растений и микроорганизмов. Для d-aминокислот характерно окислительное Д. с образованием аммиака и α-кетокислот. Окислительному Д. подвергаются также амины. Оксидазы природных аминокислот, кроме глутаматдегидрогеназы, дезаминирующей L-глутаминовую кислоту, в животных тканях мало активны. Поэтому большинство L-аминокислот подвергается непрямому Д. путём предварительного переаминирования (См. Переаминирование) с образованием глутаминовой кислоты, которая затем претерпевает окислительное Д. или др. превращения. Др. типы Д. — восстановительное, гидролитическое (Д. аминопроизводных пуринов, пиримидинов и сахаров) и внутримолекулярное (Д. гистидина) — в большей степени распространены у микроорганизмов.

Лит.: Збарский Б. И., Иванов И. И., Мардашев С. P., Биологическая химия, 4 изд., Л., 1965.

deamination

химический процесс отщепления аминогруппы, сопровождающийся образованием свободного аммиака и лежащий в основе диссимиляции азота в организме.

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ

отщепление аминогруппы (—NH2) из молекулы органич. соединения. Играет важную роль в процессах обмена веществ, в частности в катаболизме аминокислот. Осн. и наиб, важный путь Д. аминокислот в тканях животных, растений и у микроорганизмов — окислительное Д. с образованием а-кетокислот и аммиака. Оксидазы, дезам инирующие большинство природных аминокислот, малоактивны при физиол. значениях рН; наибольшей активностью обладает глутаматдегидрогеназа (коферменты НАД или НАДФ), играющая гл. роль в Д. аминокислот. Большинство аминокислот подвергается непрямому Д.: после переаминирования с а-кетоглутаровой к-той образуется глутаминовая к-та, к-рая дезаминируется при участии глутаматдегидрогеназы. Др. типы Д., широко представленные у микроорганизмов: восстановительное, гидролитическое (Д. аминопроизводных пуринов, пиримидинов и сахаров) и внутримолекулярное (Д. гистидина).

(деаминирование), удаление группы NH₂ из молекул орг. соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO₂, нитрозилсерной к-ты, N₂O₃, N₂O₄, H₂O, H₂, а также ферментов. Наиб. универсальный метод Д. аминов - взаимод. их с HNO₂. Сущность метода состоит в обработке кислых водных р-ров аминов нитритом К или Na, в результате чего образуются соли диазония (см. Диазотирование, Диазосоединения).В случае алифатич. аминов эти соли неустойчивы и разлагаются с выделением N₂ и образованием карбкатиона, к-рый взаимод. с нуклеоф. агентами среды (вода, анионы и др.) или стабилизируется с образованием олефина, причем р-ция может сопровождаться изомеризацией алкильного остатка:

По такому же механизму осуществляется Д. алициклич. и гетероциклич. аминов, к-рая сопровождается изменением числа звеньев в цикле (см. Демьянова перегруппировка). Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. функц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с Н ₂ О), ариловые эфиры (в присут. NaNO₃), арилфториды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). Под действием HNO₂ протекает также Д. орг. производных гидразина с образованием аминов (см. Гидразина замещенные органические). Д. алифатич. и циклич. аминов при высокой т-ре под действием Н ₂ сопровождается образованием предельных углеводородов и NH₃ (см. Гидрогенолиз), Д. аминов нафталинового ряда под действием водных р-ров NaHSO₃ происходит с образованием нафтолов. Под действием N₂O₄ амины превращаются в алкиловые эфиры азотной к-ты; амиды к-т под действием N₂O₃ превращаются в карбоновые к-ты с выделением NH₃. Иногда Д. наз. также расщепление четвертичных аммониевых оснований (см. Гофмана реакции). Д. аминокислот и нек-рых др. азотсодержащих соед. играет важную роль в жизнедеятельности животных, растений и микроорганизмов. Так, для a-аминокислот характерно ферментативное окислит. Д. с образованием NH₃ и a-кето-кислот. Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98; Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1968, с. 319-28. Г. В. Гришина.

дезамини́рование с.

deamination, deamidization

* * *

deamination