«Сульфирование»

замещение в органических соединениях водорода у атома углерода на сульфогруппу (—SO₃H) при действии серной кислоты или олеума. С. подвергаются главным образом ароматические соединения, например:

C₆H₆ + H₂SO4 → C₆H₅SO_зН + H₂O.

В алифатические соединения сульфогруппу вводят обычно косвенным способом, например обменом галогена в галогенопроизводных (1) или действием на углеводороды сернистого ангидрида и хлора при облучении ультрафиолетовым светом (сульфохлорирование) с последующим гидролизом (2):

CH₂ = CH—CH₂CI + NaHSO₃→ CH₂ = CH—CH₂SO_зН + NaCI (1)

(R — углеводородный радикал, например, алкил).

С. соединений, неустойчивых к действию кислот, осуществляют комплексно связанным серным ангидридом, например диоксансульфотриоксидом:

С. и сульфохлорирование — важные промышленные процессы, широко используемые в производстве сульфокислот (См. Сульфокислоты), ионообменных смол (См. Ионообменные смолы) и др. (см. также Сераорганические соединения).

Б. Л. Дяткин.

СУЛЬФИРОВАНИЕ - введение в органические соединения сульфогруппы - SO2OH. Напр., действием триоксида серы SO3 или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6+Н2SO4С6Н5SO3Н+Н2О. Применяют в синтезе поверхностно-активных веществ, красителей, лекарственных препаратов и др.

sulfonating, sulfonation, sulphurization

(сульфонирование), введение сульфо-группы SO₂OH в молекулу орг. соединения; в широком смысле С.-введение группы SO₂X (X = ОН, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk₂ и т. п.). О введении группы SO₃H с образованием связей ОЧS (О-сульфирование, сульфатиро-вание, сульфоэтерификация) см. Сульфаты органические.

Процесс, обратный С. (удаление группы SO₂X из молекулы орг. соединения), наз. десульфированием (десульфо-нированием). С. осуществляют прямым путем с использованием сульфирующих агентов либо косвенным путем, напр. введением сульфогруппы в составе сульфоалкильных фрагментов (СН ₂)_nSО ₂ Х. Сульфирующие агенты: H₂SO₄, SO₃ и его комплексы с орг. соединениями (эфирами, третичными аминами и фосфинами, амидами карбоновых кислот, три-алкилфосфатами и др.), олеум, SOCl₂, галогенсульфо-нрвые и сульфаминовые к-ты, диалкилсульфаты, ацил-сульфаты.

С. ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:

Р-пию осуществляют как в паровой, так и в жидкой фазе (р-рители: SO₂, СС1₄, хладоны и т. п.). При С. серной к-той для смещения равновесия вправо применяют избыток к-ты или связывают воду добавлением олеума, азеотропной отгонкой и т. п.

Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара- положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета -положение. В большинстве случаев при С. замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение к-рых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий р-ций (концентрации реагентов, т-ры, р-рителя, наличия катализаторов и т. д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное С. Так, С. толуола серной к-той при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO₃ в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при С. фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости С. Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, к-рая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. С. при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты).

Для С. гетероциклич. соединений (фуран, пиррол, тиофен, индол и др.) используют комплексы SO₃ с диоксаном или пиридином. Эти же реагенты применяют для С. алифатич. соед., содержащих сильные электроноакцепторные группы; при этом образуются, как правило, a-сульфопроизводные:

X = СНО, COR:, COOH, CN, NO₂, SO₃H и др.

Повышение СН-кислотности алифатич. соединений способствует тому, что последующее С. протекает более однозначно, чем моносульфирование. Напр., ацетальдегид и уксусная к-та с высоким выходом образуют соответствующие да- и трисульфосоединения:

СН ₃ СНО + 2SO₃

сульфи́рование

введение в органическое соединение сульфогруппы SO₂OH. Например, действием триоксида серы SO₃ или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С₆Н₆+H₂SO₄→С₆Н₅SO₃Н+Н₂О. Применяют в синтезе поверхностно-активных веществ, красителей, лекарственных препаратов и др.

* * *

СУЛЬФИ́РОВАНИЕ, введение в органические соединения сульфогруппы — SO₂OH. Напр., действием триоксида серы SO₃ или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С₆Н₆+Н₂SO₄С₆Н₅SO₃Н+Н₂О. Применяют в синтезе поверхностно-активных веществ, красителей, лекарственных препаратов и др.

сульфи́рование с.

sulphurization

с.

solfonazione f, solforazione f

введение в органич. соед. сульфогруппы SO₂OH. Напр., действием триоксида серы SО₃ или серной кислоты на ароматич. углеводороды получают арилсульфокислоты: С₆Н₆ + Н₂SO₄->C₆H₅SO₃H + Н₂О. Применяют в синтезе поверхностно-активных в-в, красителей, лекарств. препаратов и др.

СУЛЬФИРОВАНИЕ

СУЛЬФИРОВАНИЕ - введение в органические соединения сульфогруппы - SO2OH. Напр., действием триоксида серы SO3 или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6+Н2SO4С6Н5SO3Н+Н2О. Применяют в синтезе поверхностно-активных веществ, красителей, лекарственных препаратов и др.

Большой Энциклопедический словарь. 2000.

Источник: