«Кольрауша закон»

закон аддитивности электропроводности при бесконечном разведении растворов электролитов. К. з. установлен Ф. Кольраушем в 1879 на основе экспериментальных данных; позднее этот закон получил объяснение на основе теории электролитической диссоциации. Он выражает независимость движения ионов при бесконечном разведении. Эквивалентная электропроводность раствора в этих условиях рассматривается как сумма эквивалентных электропроводностей катионов и анионов, называемых также подвижностями ионов при бесконечном разведении. Подвижности пропорциональны абсолютным скоростям движения ионов и зависят от температуры и вида растворителя. При повышении концентрации раствора К. з. становится неприменимым вследствие усиления взаимодействия между ионами и др. причин.

В. А. Киреев.

: в бесконечно разбавленном р-ре электролита перенос электричества осуществляется всеми ионами независимо друг от друга. Вследствие этого общая молярная электрич. проводимость такого р-ра L° равна сумме электрич. проводимостей l°_i отдельных ионов, а разность молярных электрич. проводимостей двух р-ров солей с общим катионом не зависит от природы этого катиона, напр. . При увеличении концентрации р-ра вследствие взаимод. ионов их движение уже не является независимым и К. з. не выполняется. Практич. использование К. з. состоит в нахождении L° р-ров слабых электролитов. Для этого привлекают данные о проводимости разб. р-ров сильных электролитов, к-рые полностью диссоциируют на те же ионы, что и изучаемый слабый электролит. Напр., для нахождения L° _СH3COOH параллельно измеряют молярные электрич. проводимости р-ров НС1 и CH₃COONa и числа переноса t_i ионов Н ⁺ и СН ₃ СОО ^- при разл. концентрациях с; полученные зависимости и экстраполируют к с=0. Согласно К. з., и = . Независимость l°_- при заданной т-ре от природы катиона соли служит эксперим. подтверждением К. з. Закон установлен экспериментально Ф. Кольраушем в 1879. Лит.: Робинсон Р. А., Стоке Р. Г., Растворы электролитов, пер. с англ., М., 1963; Дамаск и н Б. Б., Петрий О. А., Основы теоретической электрохимии, М., 1978. Б. Б. Дамаскин.