«Имидазол»

глиоксалин, 1,3-диазол, бесцветные кристаллы, t_кип 256 °С. И. хорошо растворим в воде и спирте, умеренно в эфире. И. ароматичен: легко галогенируется, нитруется, сульфируется и т. д. Водород NH-группы может быть замещен на алкил действием, например, диметилсульфата. И. получают реакцией глиоксаля с аммиаком и формальдегидом. Производные И. широко распространены в животном и растительном мире и имеют важное биологическое значение (Гистамин, Гистидин, Карнозин, Пилокарпин и др.).

ИМИДАЗОЛ - бесцветные кристаллы, tпл 90 .С. Цикл имидазола - структурный фрагмент многих важных природных соединений, напр., гистидина, пуриновых оснований, витамина В12, а также синтетических лекарственных средств.

imidazole

органическое соединение, представляющее собой пятичленный гетероцикл (1,3-диазол), входящее в состав некоторых аминокислот, алкалоидов, витаминов, ферментов и других физиологически активных веществ; некоторые производные И. используются в качестве лекарственных веществ.

(1,3-диазол, глиоксалин), мол. м. 68,08; бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а= 0,754 нм, b =0,544 нм, с =0,975 нм, b = 117°30'); т. пл. 90 °С, т. кип. 257°С; m 13,28.10^-30 Кл. м (диоксан); DH⁰ _обр Ч 60 кДж/молъ (для газа Ч 130 кДж/моль); DH⁰ _возг 67,2 кДж/моль, р К _а14,2 (отщепление протона), 7,03-7,25 (присоединение протона).

И. хорошо раств. в воде, этаноле, диоксане, умеренно - в диэтиловом эфире, бензоле, плохо - в углеводородах. Молекулы имеют плоскую конфигурацию и ассоциированы благодаря водородным связям (степень ассоциации более 20). Для И. характерна прототропная таутомерия, вследствие чего положения 4 и 5 равноценны (так, 4- и 5-метилимидазолы идентичны). И. обладает ароматич. св-вами. Атом N-1 обусловливает кислотность И. - способность образовывать соли щелочных и щел.-зем. металлов. По атому N-1 легко образуются также N-алкил-, N-арил-, N-ацилпроизводные и др. Атом N-3 -нуклеоф. центр, по к-рому протекают протонирование, кватернизация и комплексообразование. Наличие атомов N двух типов способствует электроф. замещению в положения 4 и 5, нуклеофильному - в положение 2. Карбоксилирование И. протекает в положения 4 и 5, металлирование N-алкил- и N-аралкилпроизводных - в положение 2. И. устойчив к действию большинства окислителей и восстановителей: не окисляется HNO₃, Н ₂ СrО ₄, КМnО ₄, но расщепляется под действием пероксидов; не восстанавливается амальгамой Na, Zn/HCl, HI при 300 °С. N-Ацетилимидазолы в присут. Pd-катализаторов в уксусной к-те гидрируются в тетрагидроимидазолы (имидазолидины), к-рые легко гидролизуются до диаминов. В пром-сти И. и его производные получают взаимод. этилендиамина со спиртами, альдегидами, к-тами или сложными эфирами при 400 °С в присут. Pt/Al₂O₃, напр..

Лаб. методы синтеза: взаимод. a-дикетонов с формальдегидом и NH₃ в ледяной СН ₃ СООН; конденсация глиоксаля с NH₃ и СН ₂ О; декарбоксилирование 4,5-имидазолдикарбоновой к-ты. И. - структурный фрагмент молекул пурина, гистамина, гистидина, пилокарпина, уреидов, трансферинов, витамина В ₁₂ и др. Производные И. - лек. препараты (дибазол, прискол, нирванол и др.). Дикето- и трикетоимидазолидины, такие, как гидантоины, парабановая к-та, аллантоин и др., -антисептики и инсектициды. Лит.: Пожарский А. Ф. [и др.], "Успехи химии", 1966, т. 35, в. 2, с. 261 -92; Гарновский А. Д. [и др.], "Успехи химии", 1973, т. 42, в. 2, с. 177-205; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 429-88; Grimraett М. R., в кн.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 12, N.Y., 1970, p. 103-83. А. Д. Гарновский.

трuс -ИМИДАЗОЛИДОФОСФАТ, соед. ф-лы I, мол. м. 248,15; бесцв. кристаллы; т. пл. 135-137°С; раств. в ТГФ, диоксане, нитрометане; водой гидролизуется. В спектре ЯМР ³¹ Р хим. сдвиг d 16,3 м. д. В ряду полных амидов Н ₃ РО ₄ отличается повыш. реакц. способностью по отношению к нуклеофилам НХ, где X = OR, SR, NHR, NR₂, RC(O)O и др. Р-ции протекают с замещением имидазольных групп; при избытке НХ и повыш. т-ре м. б. достигнуто полное их замещение.