(хим.) — Название Н. предложено профессором Марковниковым для углеводородов ряда CnH2n(см. Олефины), выделенных им (вместе с Оглоблиным) из погонов бакинской нефти, в которой количество их доходит до 80% (Бейльштейн и Курбатов). Кроме кавказской нефти, Н. найдены еще: в галицийской нефти (Пебаль и Фрейнд, Ляхович, Кремер и Бетхер) и, может быть, в ганноверской (Эйзенштюк) и бирманской (Уоррен и Сторер). Тожественные углеводороды выделены затем из американской нефти (в небольшом количестве Шютценбергом и Иониным, которые их назвали парафенами), из продуктов сухой перегонки канифоли (Ренар) и сухой же перегонки известкового мыла, приготовленного из рыбьего жира (Уоррен и Сторер). Исследования Бейльштейна и Курбатова, М. Коновалова, самого Марковникова и его учеников, а особенно синтезы Н., сделанные в последнее время профессором Зелинским, показали, что Н. не являются особым новым классом углеводородов, как предполагалось сначала, а в главной своей массе (ср. ниже) тожественны с гексагидроароматическими углеводородами, образующимися при присоединении 6 атомов водорода к ароматическим углеводородам ряда СnН2n—6(и, по-видимому, только к производным бензола). Так как гексагидроароматические углеводороды принадлежат к классу полиметиленовых (см.) углеводородов, то название Н. можно теперь сохранять разве только ввиду его краткости. Все Н. представляют жидкости с нефтяным запахом; точки кипения их близки к температурам кипения предельных углеводородов (парафинов; см.) с тем же количеством углеродных атомов в частице; удельные веса — выше удельных весов соответственных предельных углеводородов. По химическим свойствам напоминают углеводороды ряда СnН2n+2; Н. трудно или почти совсем не реагируют с концентрированной серной кислотой (отличие от ароматических углеводородов, образующих с крепкой серной кислотой сульфокислоты) и на холоде с азотной кислотой; с бромом, особенно в присутствии бромистого алюминия, они дают продукты замещения, причем выделяется бромистый водород (отличие от изомерных с ними этиленных углеводородов) и образуются ароматические бромопродукты; с нитрующей смесью серной и азотной кислот образуют, в небольшом количеств, нитропроизводные (ср. ниже) соответственных ароматических углеводородов, при нагревании с йодом или серой Н. выделяют йодистый водород (сероводород), образуя ароматические углеводороды и, наконец, при гидрогенизации они, может быть, переходят, присоединяя водород, в предельные углеводороды (см. подробнее Полиметиленовые углеводороды). Ограничимся здесь сопоставлением температур кипения и удельных весов для гепто- и октонафтенов с соответственными данными для синтетических полиметиленных углеводородов; оно достаточно ясно показывает, что употреблявшимися до сих пор приемами из нефти не удалось выделить однородных, химически чистых Н. Можно думать, что этой цели удастся достигнуть, переходя через нитронафтены (см.), получаемые из нефтяных углеводородов, методами нитрования (и разделения нитропродуктов), выработанными М. Коноваловым. С7Н14гептанафтен, выделенный из бакинской нефти, кипит при 101—102° (по Бейльштейну и Курбатову), 100—101° (по Мильковскому). Удельный вес его 0,7558 (при 16°; Бейльштейн и Курбатов), 0,7624 (при 17,5°; Мильковский). Точки кипения гексагидротолуола, полученного Зелинским и Генерозовым, исходя из α-метилпимелиновой кислоты — НО2C.CH(CH3).(CH2)4.СО2Н и переходя через замкнутый кетон строения , равны 101—102°; удельный вес его 18°/4° = 0,7647. С бромом и AlBr3метилгексаметилен легко образует пентабромтолуол СН3.С6Br5, плавящийся при 279—280°, между тем как Марковникову не удалось сначала получить его из гептанафтена Мильковского (пентабромтолуол получен из гептанафтена Спиндлером). — С8Н16октонафтен кипит при 119° (по Марковникову и Оглоблину; Яковкину); удельный вес его 0,7582 (при 17°; Марковников и Оглоблин), 0,7503 (при 18°; Яковкин). 1,3-диметилгексаметилен, полученный Зелинским, исходя из αα-диметилпимелиновой кислоты НО2С.CH(CH3).(СН2)3.CH(CH3).СО2Н и тоже переходя через кетон , кипит при 119,5°; удельный вес его 0,7688 (при 19°/0°). С нитрующей смесью углеводород Зелинского дает легко тринитрометаксилол — C6H(NO2)3.(CH3)2, кипит при 175°, а с Br2и AlBr3— тетрабромметаксилол C6Br4(CH3)2, плавящийся при 240—241°.
А. И. Горбов. Δ.
(от греч. náphtha — нефть)
алициклические насыщенные углеводороды, содержащиеся главным образом в нефтях (отсюда и название, введённое в органическую химию В. В. Марковниковым и В. Н. Оглоблиным в 1883). Важнейшие представители Н. — Циклопентан, Циклогексан и их алкилпроизводные. К Н. принадлежат также углеводороды, содержащие несколько пяти- и шестичленных циклов (в том числе и конденсированных, например декалин и др.). Некоторые авторы не совсем правильно относят к Н. все Циклоалканы (цикланы). См. также Алициклические соединения.
НАФТЕНЫ (от греч. naphtha - нефть) - насыщенные алициклические углеводороды, содержащиеся главным образом в нефти. Важнейшие - циклопентан, циклогексан и их гомологи.
naphthenes
naphthenes
содержащиеся в нефти насыщ. алициклич. углеводороды ряда циклопентана и циклогексана, а также более сложные би- и полициклич. углеводороды, имеющие от 2 до 5 циклов в молекуле. Н. входят в состав всех нефтей и присутствуют во всех нефтяных фракциях. В бензиновых и керосиновых фракциях обнаружено более 80 индивидуальных Н. состава С 5 -С 12. В наиб. кол-вах в нефти присутствуют метилциклогексан, циклогексан, метилциклопентан. Моноциклические Н., имеющие 2 и более хиральных центра в молекуле, находятся в виде неск. эпимеров с преобладанием термодинамически наиб. устойчивого.
Из бициклических Н. в нефти содержатся бициклооктаны, бициклононаны, бицикло[4,4,0]декан, р-каротан (насыщ. р-каротин) и их метилзамещенные.
Трициклич. углеводороды представлены адамантаном и его метил- и этилзамещенными, а также соед., содержащими в цикле 10, 11, 12 и 14 углеродных атомов, напр. соед. ф-л I-III:
Для би- и трициклич. углеводородов, особенно для алкил-замещенных, также характерно наличие неск. эпимеров. Углеводороды со структурой пергидрофенантрена находятся в нефтях в виде гомологии. Серии (разл. длина алифатич. радикала) состава С 19 -С 30.
Из тетрациклических Н. в нефти найдены производные адамантана (соед. IV и V) и насыщ. углеводородов стероид-ного и терпеноидного типов, соотв. стеранов (VI, VII) и дитсрпанов (VIII, IX):
Среди стеранов нефтей различают биостераны, имеющие конфигурацию 5a,14a,17a,20R (VI), характерную для исходных биол. молекул, и геостераны с конфигурацией 5a,14b, 17b,20R(или 20S). В нефти присутствуют также перегруппированные стeраны с конфигурацией 10a,13b,17a,20S или 20R(VII).
Из пентацикличсских Н., являющихся гл. обр. тритерпе-ноидами, в нефти содержатся углеводороды ряда гопана (X) состава С 27 -С 35 c разл. длиной заместителя у атома С 21, а также тритерпаны, имеющие только 30 углеродных атомов, напр. олеанан (XI).
Для Н. ряда гопана характерна 17a,21b-конфигурация, в то время как для биогопанов, присутствующих в нефти в незначит. кол-вах, конфигурация 17b,21b. В случае хираль-ности атома С-22 Н. в нефтях находятся в виде смеси 22S- и 22R-эпимеров.
Выделение и идентификация Н. представляет большие трудности. В пром. масштабе из легких бензиновых фракций нефти выделяют циклогексан и метилциклогексан. Идентификация Н. позволяет определять степень изменения нефтей в природе, помогает при разведке нефтяных месторождений.
Лит.: Марковников В. В., Избранные труды, М., 1955; Петров Ал. А., Химия нафтенов, М., 1971; его же, Стереохимия насыщенных углеводородов, М., 1981; его же, Углеводороды нефти, М., 1984.
Ал. А. Петров.
нафте́ны
(от греч. náphtha — нефть), насыщенные алициклические углеводороды, содержащиеся главным образом в нефти. Важнейшие — циклопентан, циклогексан и их гомологи.
* * *
НАФТЕНЫНАФТЕ́НЫ (от греч. naphtha — нефть), насыщенные алициклические углеводороды, содержащиеся главным образом в нефти. Важнейшие — циклопентан, циклогексан и их гомологи.
— син. термина углеводороды нафтеновые (полиметиленовые).
см. в ст. Алициклические соединения.
naphthenes
м. мн. ч.
nafteni m pl
техн., мн.
нафте́ни, -нів
техн., мн.
нафте́ни, -нів
(от греч. naphtha- нефть), насыщенные алициклич. углеводороды, содержащиеся гл. обр. в нефти. Важнейшие - циклопентан, циклогексан и их гомологи.