Большая Советская энциклопедия

    одна из основных теорем термодинамики (См. Термодинамика)неравновесных процессов (См. Неравновесные процессы), установлена в 1931 Л. Онсагером. В термодинамических системах, в которых имеются градиенты температуры, концентраций компонентов, химических потенциалов, возникают необратимые процессы теплопроводности, диффузии, химических реакций. Эти процессы характеризуются тепловыми и диффузионными потоками, скоростями химических реакций и т.д. Они называются общим термином «потоки» и обозначаются Ji, а вызывающие их причины (отклонения термодинамических параметров от равновесных значений) — термодинамическими силами (Хк). Связь между Ji и Хк, если термодинамические силы малы, записывают в виде линейных уравнений

    i= 1, 2, …, m) ,(1)

    где кинетические коэффициенты Lik определяют вклад различных термодинамических сил Хк в создание потока Ji. Соотношения (1) иногда называют феноменологическими уравнениями, a Likфеноменологический коэффициент; значения Likрассчитывают или находят опытным путём. Термодинамические потоки и силы могут быть Скалярами (случай объёмной вязкости (См. Объёмная вязкость)),Векторами(Теплопроводность,Диффузия)иТензорами (сдвиговая Вязкость).

    Согласно О. т., если нет магнитного поля и вращения системы как целого, то

    Lik = Lki . (2)

    В том же случае, когда на систему действует внешнее магнитное поле Н или система вращается с угловой скоростью ω,

    Lik (H)= Lki (–H), Lik (ω) = Lki (– ω). (3)

    Соотношения симметрии (2) и (3), которые иногда называют соотношениями взаимности Онсагера, устанавливают связь между кинетическим коэффициентом при т. н. перекрёстных процессах (например, между коэффициентом термодиффузии (См. Термодиффузия) и коэффициентом Дюфура эффекта, обратного термодиффузии). В отсутствие магнитного поля и вращения эти коэффициенты равны между собой, в частности равны кинетическому коэффициенту для перекрёстных химических реакций.

    Лит.: Гроот С. Р. де, Термодинамика необратимых процессов, пер. с англ., М., 1956; Денбиг К., Термодинамика стационарных необратимых процессов, пер. с англ., М., 1954; Зубарев Д. Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971.

    Д. Н. Зубарев.

  1. Источник: Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.



  2. Большой энциклопедический словарь

    ОНСАГЕРА теорема (соотношение взаимности) - сформулированная Л. Онсагером (1931) теорема термодинамики неравновесных процессов, устанавливающая связь между кинетическими коэффициентами, определяющими интенсивность перекрестных процессов переноса теплоты, массы, количества движения, химических реакций и т. д. (перенос теплоты, напр., может вызвать перекрестный процесс - диффузию; см. Термодиффузия).

  3. Источник: Большой Энциклопедический словарь. 2000.



  4. Физическая энциклопедия

    ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА

    одна из осн. теорем термодинамики неравновесных процессов; установлена в 1931 амер. физиком Л. Онсагером (L. Onsager). В термодинамич. системах, в к-рых имеются градиенты темп-ры, концентраций компонентов, хим. потенциалов и др., возникают необратимые процессы теплопроводности, диффузии, хим. реакций и т. д. Эти процессы характеризуются тепловыми и диффузионными потоками, скоростями хим. реакций и т. п. Они наз. общим термином «п о т о к и» (обозначаются Ji), а вызывающие их причины (отклонения термодинамич. параметров от равновесных значений) — термодинамическими силами (Xk). Связь между Ji и Xk, если термодинамич. силы малы, записывается в виде линейных ур-ний:

    ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА

    где онсагеровские кинетические коэффициенты Lik определяют вклад разл. термодинамич. сил Хk в создание потока Ji. Соотношения (1) иногда наз. феноменологич. ур-ниями, a Lik — феноменологич. коэффициентами; значения Lik, рассчитывают или находят опытным путём. Термодинамич. потоки и силы могут быть скалярами (в случае объёмной вязкости), векторами (при теплопроводности, диффузии) и тензорами (при сдвиговой вязкости).

    Согласно О. т., если нет магн. поля и вращения системы как целого, то Lik=Lki. (2) Если же на систему действует внеш. магн. поле Н или система вращается с угл. скоростью w, то

    Lik(H)=Lki(-H), Lik(w)=Lki(-w). (3)

    Это связано с тем, что Лоренца сила и Кориолиса сила не изменяются при изменении направления скоростей ч-ц лишь в том случае, если одновременно меняется на противоположное направление магн. поля или соотв. скорости вращения. Это св-во симметрии используется при выводе О. т. Соотношения симметрии (2) и (3), к-рые иногда наз. соотношениями взаимности Онсагера, устанавливают связь между кинетич. коэффициентами при т. н. перекрёстных процессах, напр, между коэфф. термодиффузии и коэфф. Дюфура эффекта (обратная термодиффузия), между коэфф. перекрёстных хим. реакций.

    О. т. явл. следствием микроскопич. обратимости движения ч-ц (к-рая выражается в инвариантности ур-ний движения ч-ц системы относительно обращения времени) с учётом изменения направления магн. поля. Кроме того, Онсагер при выводе своей теоремы использовал общую теорию флуктуации и гипотезу о том, что их затухание подчиняется в ср. обычным макроскопич. законам.

  5. Источник: Физическая энциклопедия



  6. Химическая энциклопедия

    см. Термодинамика необратимых процессов.

  7. Источник: Химическая энциклопедия



  8. Энциклопедический словарь

    О́нсагера теоре́ма

    (соотношение взаимности), сформулированная Л. Онсагером (1931) теорема термодинамики неравновесных процессов, устанавливающая связь между кинетическими коэффициентами, определяющими интенсивность перекрёстных процессов переноса теплоты, массы, количества движения, химического потенциала и т. д. (перенос теплоты, например, может вызвать перекрёстный процесс — диффузию; см. Термодиффузия).

    * * *

    ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА

    О́НСАГЕРА ТЕОРЕ́МА (соотношение взаимности), сформулированная Л. Онсагером (1931) теорема термодинамики неравновесных процессов(см. ТЕРМОДИНАМИКА НЕРАВНОВЕСНЫХ ПРОЦЕССОВ), устанавливающая связь между кинетическими коэффициентами, определяющими интенсивность перекрестных процессов переноса теплоты, массы, количества движения, химических реакций и т. д. (перенос теплоты, напр., может вызвать перекрестный процесс — диффузию; см. Термодиффузия(см. ТЕРМОДИФФУЗИЯ)).

  9. Источник: Энциклопедический словарь



  10. Естествознание. Энциклопедический словарь

    (соотношение взаимности), сформулированная Л. Онсагером (1931) теорема термодинамики неравновесных процессов, устанавливающая связь между кинетич. коэф., определяющими интенсивность перекрёстных процессов переноса теплоты, массы, кол-ва движения, хим. потенциала и т.д. (перенос теплоты, напр., может вызвать перекрёстный процесс - диффузию; см. Термодиффузия).

  11. Источник: Естествознание. Энциклопедический словарь



  12. Большой Энциклопедический словарь

  13. Источник: