«Пинаконы»

(хим.) — В настоящее время П. называют группу гликолей, у которых оба водные остатка находятся в третичном положении, причем углеродные атомы с водными остатками непосредственно связаны между собой. Общая их формула R₂COH—COHR₂, где R обозначает одноэквивалентный углеродный радикал. Известны П., в которых R = СН₃, C₂H₅, C₃H₇, C₆H₅, C₆H₄CH₃и т. д. Каждый из этих радикалов может замещать все четыре R П. или же только часть их, а остальные замещены другим радикалом; в последнем случае получается смешанный П. Наконец, есть случаи, когда П. можно выразить формулой R "C (ОН)—С(ОН)R ", где R " — двуэквивалентный радикал. Таков, напр., П. Марковникова, полученный восстановлением суберона. В П. Марковникова R " = (СН₂)₆. П. получаются вместе со вторичными спиртами при восстановлении кетонов:

2R—CO—R + H₂= R₂C(OH)—C(OH)R₂(пинакон);

RCOR + H₂=R—CH(OH)—R (вторичный спирт).

Свое название П. получили от кристаллической формы, в которой кристаллизуется гидрат простейшего пинакона (СН₃)₂C(ОН)—C(OH)—(CH₃)₂·6Н₂O, представителя этой группы. Он был получен Фиттигом восстановлением ацетона при действии металлического натрия на водный раствор поташа. Получающиеся изопропилалкоголь и пинакон разделяют перегонкой. В холодной воде он плохо растворим, в горячей хорошо. Из водного раствора выделяется П.-гидрат в виде четырехугольных пластинок с температурой пл. 46,5°, возгоняющийся даже при обыкновенной температуре. При нагревании пинаконгидрат разлагается на П. и воду. Так можно получать из него П., так как вода будет раньше улетучиваться. Точно также при долгом. стоянии над серной кислотой из П.-гидрата получается П. с темп. пл. 35°—38° и с темп. кипения 171°—172°. Он хорошо растворяется в спирте и плохо в эфире. Строение П. устанавливается реакцией получения его из ацетона и обратного превращения в ацетон при окислении. Окончательно установил строение пинакона Д. Павлов, получив пинакон из бромистого тетраметилэтмена (СН₃)₂CBr—CBr(СН₃)₂. Действием уксуснокислого серебра на бромистый тетраметилэтилен был получен эфир, а при обмыливании последнего П. Присоединяя хлорноватистую кислоту к тетраметилэтилену, Эльтеков получил хлоргидрин пинакона (CH₃)₂COH—CCl(CH₃)₂, вещество с камфарным запахом и в высшей степени легко возгоняющееся. Действием щелочи из хлоргидрина П. он получил окись тетраметилэтилена , которая энергично присоединяет воду, образуя П. При действии на П. насыщенного водного раствора бромистоводородной кислоты Вайер и Тиле получили бромистый тетраметилэтилен. О превращении в пинаколин (CH₃)₂С—СО—СН₃см. выше. При высокой темп. П. распадается на ацетон и изопропиловый алкоголь. Все другие П., различаясь по физическим свойствам, повторяют за небольшими изменениями превращения описанного простейшего их представителя.

К. К. Красуский. Δ.

органические соединения; двутретичные гликоли с группами — ОН у соседних атомов углерода (R — одинаковые или разные органические радикалы).

Простейший представитель П. — тетраметилэтиленгликоль (СНз)₂С(ОН)С(ОН)(СНз)₂, называются обычно «пинаконом», — бесцветное кристаллическое вещество с камфорным запахом; t_пл 42 °С, t_кип 171—172 °С; растворим в спирте и хлороформе, плохо — в холодной воде, легко — в горячей; при охлаждении раствора выпадает в виде гексагидрата (так называемого «пинаконгидрата», t_nл 46 °С), кристаллизующегося в виде больших квадратных пластинок (отсюда название П.: греч. pínax — пластинка, дощечка). П. получают восстановительной димеризацией кетонов при действии щелочных металлов, амальгамированного Mg или Al, электрохимически или при облучении смеси кетона с изопропиловым спиртом. Пинакон получают из ацетона. П. вступают в большинство реакций, свойственных третичным спиртам; многие реакции П. сопровождаются изменением углеродного скелета (см. Пинаколиновая перегруппировка).

, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ