«Родионова реакция»

синтез β-аминокислот (III) взаимодействием альдегидов (I) с малоновой кислотой (II) и аммиаком:

Р. р. применяется в органическом синтезе и в химико-фармацевтической промышленности; открыта В. М. Родионовым в 1926.

синтез b-аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой к-той и NH₃ в р-ре этанола:

Р-цию обычно осуществляют, нагревая эквимолярную смесь альдегида и малоновой к-ты с небольшим избытком (8-10%) спиртового р-ра NH₃ с одноврем. отгонкой этанола. Выходы 30-70%.

В р-цию вступают алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. альдегиды, а также нек-рые кетоны (напр., 1,2-аценафтенхинон), моноалкилзамещеяные малоновой к-ты, моноалкиламины. В ряде случаев вместо альдегидов используют соответствующие альдимины, напр.:

C₆H₅CH=NCH₃ + C₂H₅CH(COOH)₂:: С ₆ Н ₅ СН (NHCH₃) CH (С ₂ Н ₅) СООН

При использовании эфиров малоновой к-ты получают b-аминоэфиры, напр.:

СН ₃ СНО + СН ₂ (СООС ₂ Н ₅)₂ + NH₃: : СН ₃ СН (NH₂) СН ₂ СООС ₂ Н ₅

В качестве побочного продукта при P.p. всегда образуются a,b-ненасыщ. к-ты (см. Кнёвенагеля реакция). В ряду производных индола эта р-ция становится основной.

При увеличении кол-ва спиртового р-ра NH₃ выход b-аминокислот возрастает, а ненасыщ. к-т уменьшается. Выход ароматич. b-аминокислот можно повысить при использовании вместо спиртового р-ра NH₃ р-ра CH₃COONH₄ в этаноле (модификация Джонсона) или смеси CH₃COONH₄ с ледяной СН ₃ СООН (модификация Родионова-Кравченко).

Предполагают, что механизм р-ции включает образова-ние имина I:

Р. р.-распространенный метод лаб. и пром. получения b-аминокислот, к-рые м. б. использованы как лек. ср-ва и полупродукты в орг. синтезе, напр. для получения гетероциклич. соед. ряда пиримидина и имидазола.

Р-ция открыта в 1926 В. М. Родионовым и E. F. Мале-винской.

Лит.: Родионов В. М., Избранные труды, М., 1958; Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 227-28.

С. К. Смирнов.