«Толуидины»

С₆Н₄(СН₃)NH₂— представляют гомологи анилина (см.) и, следовательно, могут быть рассматриваемы, как толуол (см. Углеводороды ароматические), в котором водород одной метинной группы (СН) ядра замещен амидогруппой (ΝΗ₂). А так как сам толуол есть продукт замещения одного водорода в бензоле (см.) метилом, то, след., Т. суть двузамещенные производные бензола и потому существуют в трех изомерных формах: орто-, пара- и мета-. Химические свойства их весьма близки друг к другу и к свойствам анилина, и различаются Т. между собой главным образом по следующим физическим константам: о-Т. — жидкость, кипящая при 197°; m-Т. — тоже жидкость, кип. при 199°; p-Τ. — плав. при 45° и кипит при 198°.

Т. играют важную роль в фабрикации пигментов. Чистые Т. легко получаются восстановлением соответствующих нитротолуолов цинком или оловом и соляной кислотой:

С₆H₄(СН₃)NO₂+ 3Н₂= С₆H₄(СН₃)NH₂+ 2Н₂О;

но в технике чистых нитротолуолов никогда не имеется, и для получения Т. обыкновенно нитруют при помощи смеси азотной и серной кислот сырой толуол, содержащий довольно значительные количества бензола. При этом бензол переходит в нитробензол, а толуол образует смесь о- и р-нитротолуола. Очевидно, что при восстановлении [Восстановление на заводах ведется нагреванием нитропродукта с разбавленной серной или соляной кислотой и железными стружками.] такой смеси нитротел получается продукт, состоящий из анилина и о- и р-Т. Для разделения этих веществ друг от друга сырой продукт подвергают дробной перегонке, причем фракцию, кипящую ниже 195°, отбрасывают, как содержащую главным образом анилин, собирают же погон, кипящий при 195—205°. При охлаждении этого погона до —15 — —20° из него кристаллизуется p-Τ., который и отжимается для очистки от масла на фильтр-прессах, в виде же масла остается о-Т. с сравнительно небольшим количеством p-Τ. Когда же требуется получить о- и p-Τ. в более чистом состоянии, то полученные вышеуказанным способом не вполне чистые вещества очищаются, каждое отдельно, от своих примесей. Для этого сырой р-Т. (1 вес. часть) растворяют в кипящем растворе 1/2 в. ч. щавелевой кислоты в 4 в. ч. воды и профильтрованный прозрачный раствор охлаждают до 80°; при этом осаждается из раствора щавелевая соль р-Т., не содержащая анилина, но с небольшим количеством соли о-Т., для отделения от которой полученный осадок щавелевых солей промывают эфиром, в котором растворяется только щавелевокислый о-Т., в остатке же получается чистая соль p-Τ. Чтобы очистить сырой о-Т., растворяют 10 ч. его в горячей смеси из 25 ч. воды, 2 1/2 ч. щавелевой кислоты и 6 ч. концентрированной соляной кислоты и раствор охлаждают до 60°, при чем выпадает в виде осадка чистая соль p-Τ., которую отфильтровывают, и к фильтрату прибавляют еще 2 части щавелевой кислоты, после чего по окончательном охлаждении раствора выпадает уже все количество соли p-Τ. с небольшой примесью о-Т., и если при дальнейшем прибавлении к раствору некоторого количества щавелевой кислоты осадка не образуется, то, значит, в растворе имеется почти чистая соль о-Т. Разлагая такой раствор избытком извести или едкого кали, получают свободный о-Т., который для окончательной очистки сливается с водной жидкости, просушивается твердым едким кали и кипятится продолжительное время с большим избытком кристаллической уксусной кислоты. При этом ο-T. переходит в ацетотолуид:

C₆H₄(CH₃)NH₂+ СН₃СО₂Н = C₆H₄(CH₃)NH—C₂Н₃О + Н₂О

который уже легко очистить перекристаллизацией из горячей воды или бензола. Для обратного перевода чистого ацетопроизводного в о-Т. его кипятят с разбавленной серной кислотой или с концентрированной соляной до полного растворения продукта и полученный раствор разлагают едким кали. Все эти технические приемы очистки относятся только для получения о- и p-Τ., что же касается m-T., то технического значения он не имеет, так как красящих веществ почти не образует и потому, имея только научный интерес, готовится в небольших количествах непосредственно из чистого m-нитротолуола. Кроме сравнительно чистых Т., в технике употребляются для приготовления красящих веществ еще их смеси, известные под именем анилиновых масел. Так, анилиновое масло для фуксина состоит из молекулярных количеств анилина, о- и p-Τ.; анилиновое же масло для сафранинов содержит анилин и о-Т. и выделяется отгонкой с водяным паром из фуксинового плава.

Д. Хардин. Δ.

моноаминотолуолы, толиламины, аминопроизводные Толуола; известны все три изомера — орто-, мета-, пара- (См. Мета-, орто-, пара-)Т. (см. табл.).

Т. хорошо растворимы в органических растворителях, плохо — в воде; летучи с водяным паром, при хранении на свету в присутствии воздуха темнеют (окисляются). Т. получают восстановлением нитротолуолов (в промышленности — железом в соляной кислоте) и др. методами. По химическим свойствам Т. схожи с Анилином: образуют соли с кислотами, диазотируются, ацилируются, галогенируются, сульфируются, алкилируются. Т. применяют для получения разнообразных красителей.

Некоторые свойства толуидинов

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Изомер    | t_пл, ⁰ С       | t_кип, ⁰ С     | Плотность при |

|        |          |        | 20⁰ С, г/см ³     |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| о -Т. (1,2-)        | — 24,4 (неустойчивый)     | 200,3       | 0,9984      |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| о -Т. (1,6-)        | — 16,25 (устойчивый)       | 200,3       | 0,9984      |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| м -Т. (1,3- или 1,5-)         | — 30,4       | 203,4       | 0,9891      |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| п -Т. (1,4-)        | — 45,0       | 200,55      | 1,0460      |

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Б. Л. Дяткин.

ТОЛУИДИНЫ - Н2NC6H4CH3, бесцветные жидкости или твердые вещества: орто-толуидины (tпл -24,4 .С), мета-толуидины (tпл -30,4 .С), пара-толуидины (tпл 43,7 .C). Применяются для синтеза различных красителей.

(аминотолуолы, метиланилины, толилами-ны), мол. м. 107,15. Различают 2-, 3- и 4-аминотолуолы, соотв. о-, м- и и-Т. (см. табл.).

Т. хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, СНСl₃, плохо-в воде (1,69% о-Т., 0,74% и-Т. при 20 °С). Перегоняются с водяным паром, при хранении на свету в присут. воздуха темнеют.

Т. обладают св-вами ароматич. аминов. Легко образуют соли, окисляются, диазотируются, вступают в р-ции электроф. замещения. В последнем случае замещение идет в орто- и пара -положения относительно аминогруппы, напр. при метилировании Т. нагреванием с СН ₃ ОН и НСl в автоклаве при 200-250 °С. При нагр. до 300 °С группа СН ₃ вступает и в мета -положение, как, напр., при синтезе 2,4,6-триметиланилина (мезидина) из о-Т.:

В тех случаях, когда необходимо окислить метальную группу в Т., аминогруппу предварительно защищают ацилированием; таким образом из о-Т. может быть получена, напр., антраниловая к-та:

В пром-сти Т. получают гидрированием соответствующих нитротолуолов (кат. -Ni, Pd, Cu).

Применяют Т. и их производные (гл. обр. нитропроизвод-ные) для получения аминотолуолсульфокислот, крезолов, азокрасителей, трифенилметановых и сернистых красителей. и-Т. входит в состав мн. ингибиторов коррозии, м-T. используют для получения 3-хлортолуола, как аналит. реагент для определения нитритов, о- и и-Т.-для колори-метрич. определения Сl₂ и Н ₂ О ₂.

Т. ядовиты, проникают через кожу (наиб. токсичен и-Т., вызывающий опухоли мочевого пузыря). ЛД ₅₀ для о-, м- и n-Т. соотв. 0,55, 0,74 и 0,30 г/кг (белые мыши, внутри-желудочно); ПДК в атмосфере 0,05-0,1 мг/м ³, в воздухе рабочей зоны 1 мг/м ³.

Лит.:Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, r. 309-29.

Г. И. Пуца.

толуиди́ны

бесцветные жидкости или твёрдые вещества; орто-толуидины (t_пл -24,4°C), мета-толуидин (t_пл -31,5°C), пара-толуидин (t_пл 44,5°C). Применяются для синтеза различных красителей.

* * *

ТОЛУИДИ́НЫ, Н₂NC₆H₄CH₃, бесцветные жидкости или твердые вещества: орто-толуидины (t_пл -24,4 °С), мета-толуидины (t_пл -30,4 °С), пара-толуидины (t_пл 43,7 °C). Применяются для синтеза различных красителей.

аминотолуолы, CH₂C₄ H₄ NH₂. Известны 3 изомера: орто- и мета -Т. - жидкости (t_кип 200,2 и 204,4 °С соответственно), пара-Т. - кристаллы (t_пл 44,5 - 45 °С). Применяются гл. обр. в синтезе органич. красителей, а также как компоненты ингибиторов коррозии (па-ра-Т.), реагенты в аналитич. химии (мета-Т.). См. рис.

Толуидины

ТОЛУИДИНЫ

ТОЛУИДИНЫ - Н2NC6H4CH3, бесцветные жидкости или твердые вещества: орто-толуидины (tпл -24,4 .С), мета-толуидины (tпл -30,4 .С), пара-толуидины (tпл 43,7 .C). Применяются для синтеза различных красителей.

Большой Энциклопедический словарь. 2000.

Источник: